毛细管电泳（Capillary Electrophoresis）是以高压电场为驱动力、毛细管管柱为分离通道，根据样品中各分析物之间的迁移速率以及分配行为上的不同而实现样品快速、高效的分离分析技术。本文在毛细管区带电泳分离模式的基础上，以低电渗流为基础，建立了两种新型的在线样品富集技术：碱坝堆积法和胶束坍塌堆积法，并将这两种方法应用于尿液和牛奶中的维生素B1、三聚氰胺和烟酰胺的分离、富集及检测当中。本文共分3章，其内容如下：第1章：简要介绍造成毛细管电泳灵敏度偏低的具体原因，以及在实际操作中常见的解决办法，对常用的离线富集和在线富集等方法的原理和应用进行了概述。主要介绍了场放大进样堆积法（FASS）、瞬态等速电泳、pH调制堆积以及样品扫集法等，根据其富集模式不同，富集倍数可达几十倍到上千倍，由于它们操作简单，成本低，是目前切实可行的提高灵敏度的方法。第2章：以酸坝堆积富集法为参考，在低电渗流毛细管电泳中发展了一种操作简单、效果较好的碱坝在线堆积法来检测体液中维生素B1和烟酰胺（维生素B3）。该法只需在大体积进样之前，压入一定量的碱即可实现小浓度弱碱性样品的在线压缩、堆积富集。当碱坝与进样时间比例为1:3时，时间分别为20s和60s；分离电压为15kV，维生素B1、烟酰胺在0.1-10mg/L之间有良好的线性关系和精密度，线性相关系数大于0.99，两种维生素的检出限分别为0.0151mg/L，0.0295mg/L，回收率分别在80.7%-87.4%和90.5%-109.8%之间。该方法简单、准确，重现性较好。第3章：胶束坍塌堆积富集法是基于表面活性剂（十二烷基硫酸钠）在水相中的临界胶束浓度低于其在有机溶剂中的临界胶束浓度的性质而建立的一种有机溶剂在线样品富集的新方法。由于近年来此方法在复杂的实际样品中的应用并不是很多，为了验证本实验富集效果，我们选择两种不同于前人的有机碱性物质维生素B1和三聚氰胺作为分析物并且添加到牛奶里面，富集因子分别为123倍、41倍，检出限分别为0.0023mg/L，0.0047mg/L，回收率分别为92.1%-105.2%，98.6%-111.4%。富集效果非常好。