【摘 要】
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氮杂环卡宾（N-heterocyclic carbene,NHC）作为过渡金属催化中的一类发展迅速的配体,是合成化学领域最重要的发展之一。NHC配体的不同结构带来不同的电子效应及空间效应,又会对金属催化效果产生相应的影响。近期的研究进展表明,在NHC中引入邻位大体积取代苯基侧链或稠环芳基侧链,或者引入母核骨架取代,对于钯、铜、镍等过渡金属催化反应有良好的促进作用。芳香杂环作为NHC侧链有一些先例,
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氮杂环卡宾（N-heterocyclic carbene,NHC）作为过渡金属催化中的一类发展迅速的配体,是合成化学领域最重要的发展之一。NHC配体的不同结构带来不同的电子效应及空间效应,又会对金属催化效果产生相应的影响。近期的研究进展表明,在NHC中引入邻位大体积取代苯基侧链或稠环芳基侧链,或者引入母核骨架取代,对于钯、铜、镍等过渡金属催化反应有良好的促进作用。芳香杂环作为NHC侧链有一些先例,但吲哚环作为侧链尚未见报道。由于吲哚环系有着电子云密度较高、易于结构修饰、空间效应独特等特点,我们设想通过在NHC侧链引入吲哚环,在前期研究中发展了4-吲哚基侧链NHC配体。本论文在此基础上,对吲哚侧链进行了更多探索,主要包括两部分工作:（1）完成了一系列4-吲哚基侧链NHC配体的合成,包括对称和非对称的咪唑型和非对称的咪唑啉型等类别,分别建立了相应的合成路线。在4-吲哚基片段的3-位引入甲基、乙基、异丙基等不同体积的烷基取代,同时在2-位引入烷基和苯基取代。（2）完成了一系列含有4-吲哚基侧链的PEPPSI型NHC钯络合物的合成,并对其进行了Suzuki-Miyaura偶联、Buchwald-Hartwig偶联等反应的催化活性评价,筛选出催化效果优异的8g。DFT计算表明,烷基取代的4-吲哚基侧链NHC配体σ供电性增强,π吸电性减弱;而2-苯基取代的配体L17则σ供电性和π吸电性同时增强,有利于钯的氧化加成和还原消除。
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