新型含呫吨结构聚酰亚胺的合成与表征

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本文首先对近年来聚酰亚胺的发展历史和现状、合成与改性方法、性能与应用做了简要介绍,其次,报道了一类主链含吨结构的新型聚酰亚胺。论文主要包括:1.9,9二(4羟基苯基)咕吨(BHPx)基础单体的制备。以咕吨酮为起始原料,经二氯亚砜作用得到9,9.二氯咕吨中间体,继而与苯酚发生取代反应制得。实验方法经课题组的不断改良,产率达85%以上。2.9,9-二(4-胺基苯氧基苯基)咕吨的制备。首先由9,9二(4羟基苯基)咕吨和对氯硝基苯制得9,9-二(4-硝基苯氧基苯基)咕吨,再将二硝化物在无水乙醇中经水合肼/钯炭还原制得9,9-二(4-胺基苯氧基苯基)咕吨。3.由9,9-二(4-胺基苯氧基苯基)咕吨、4,4’-二氨基二苯醚(0DA)按照不同的配比和均苯四甲酸二酐(PMDA)采用两步法进行共聚,合成新型的含吨结构的聚酰亚胺。所得的聚合物,具有较好的热稳定性和力学性能。同时还探索了热环化法和化学环化法对聚酰亚胺性能的影响。4.9,9二[4(4氨基2三氟甲基苯氧基)苯基]咕吨(BTRFAPx)的制备。由基础单体9,9二(4-羟基苯基)咕吨(BHPx)和卜氯2三氟甲基5硝基苯先制得9,9二[4(4硝基2三氟甲基苯氧基)苯基]咕吨。将二硝化物在无水乙醇中经水合肼/钯炭还原制得9,9二[4(4氨基2三氟甲基苯氧基)苯基]咕吨(BTRAPx)。5.由9,9二[4(4氨基2三氟甲基苯氧基)苯基]咕吨、4,4’-二氨基二苯醚(0DA)按照不同的配比和联苯四甲酸二酐fBPDA)以间甲酚为溶剂采用一步法,合成新型的含三氟甲基侧基和咕吨结构的聚酰亚胺。通过三元共聚,在聚酰亚胺分子链中同时引入三氟甲基侧基、庞大的咕吨结构和醚键,以改善聚合物的溶解性。得到的含氟聚酰亚胺在DMF、间甲酚、吡啶、四氢呋喃等溶剂中部有很好的溶解性。
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