二维纳米材料的可控合成及其能源电催化和传感应用

来源 :山西大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lym66688
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二维纳米材料独特的结构,优异的光、声、电、磁、热等性能,使其在能源催化、传感、生物医药等领域具有广阔的应用前景。本文从几种典型的过渡金属基二维纳米材料入手,通过改变合成策略,对材料的组分及结构进行调控,获得了性能优异的功能材料,将其应用于燃料电池、电解水析氧及生物传感方面,并探索了材料组分、结构与性能的关系,为二维纳米材料的设计合成提供了一定的理论指导。
  1.针对目前燃料电池催化剂金属Pt资源匮乏、价格昂贵这一现状,设计引入相对便宜、与Pt晶格匹配度高及催化活性好的金属Pd元素,开发二元Pt基催化剂。本实验借助易于合成的Pd纳米片来构建二维双金属Pt基纳米晶电催化剂,通过晶种生长法在超薄的Pd纳米片上外延生长了枝状的Pt纳米晶,得到了异质结构的枝状Pd-Pt纳米片(Pt-on-Pd DNSs)。通过调控Pt前驱体K2PtCl4与种子Pd纳米片的摩尔比,可以在Pd纳米片上形成不同密度的Pt纳米枝,摩尔比越大,Pt纳米枝越稠密。制备的双金属催化剂对ORR及MOR均表现出优于商业Pt/C催化剂的催化活性,其中最佳组分纳米晶的ORR质量比活性是商业Pt/C催化剂的2.2倍,MOR质量比活性是商业Pt/C催化剂的3.4倍。此外,纳米片上空间分离的Pt枝也使Pt-on-PdDNSs催化剂在ORR中具有较好的稳定性,10,000圈的加速耐久性试验后比活性和质量活性损失分别仅为5.4%和18.9%,而Pt/C催化剂的活性损失分别为28.0%和50.0%。将这一枝状纳米片结构推广到其它二维金属纳米片基底上,可以用于合成性能优异的铂基电催化剂。
  2.针对目前电解水析氧过电位高,成本高,能量转化效率低等问题,致力于开发研究高效、便宜的非贵金属OER催化剂。这里提出了一种自上而下制备无定型二元及三元FeCoNi氢(氧)氧化物的策略。利用硼氢化钠将金属盐前驱体还原成零价的金属块体材料,然后利用谷胱甘肽与金属的配位作用,在碱性条件下将金属块体材料刻蚀成具有特定形貌的纳米材料。通过调控谷胱甘肽配体浓度、pH值及反应时间实现了单金属花状Fe纳米薄片的合成,将同族金属Co、Ni以单掺杂和共掺杂的方式掺入Fe中,形成了二元FeCo、FeNi和三元FeCoNi的无定型过渡金属氢(氧)氧化物纳米材料。对于二元及三元纳米材料来说,掺杂金属组分的含量对形貌的影响也很大,低掺杂量时以纳米片结构为主,高掺杂量时以链球状结构为主。随后考察了该系列无定型氢(氧)氧化物在碱性条件下对OER的催化活性和稳定性。研究发现,与未掺杂的单金属催化剂相比,二元和三元催化剂具有明显增强的OER催化性能;而同系列掺杂催化剂组分含量对催化剂的催化活性具有决定性作用。这一系列组成和形貌对催化剂性能调控的研究,为电解水析氧反应非贵金属催化剂的开发和研究提供了一定的借鉴。
  3.MXenes是一类典型的层状二维材料,其丰富的元素组成、松散的层状结构、可调的层间空隙以及良好的导电性,使其在超级电容器、金属离子电池等储能领域表现非常诱人的优势和前景。MXenes在传感领域的应用受限于该类材料的厚度,而薄层MXenes纳米片具有更高的比表面积以及可修饰的表面在传感平台的构建上更受人们青睐。与其他类石墨烯二维纳米材料一样,薄层MXenes纳米片本身也不具有发射荧光的能力,但却是很有效的荧光猝灭剂。基于这一思路,以Ti3C2为模型,开发设计了基于二维MXene纳米片的开关型荧光传感器用于人乳头瘤病毒亚型DNA的检测。利用Ti3C2纳米薄片对染料标记单链DNA探针强的荧光猝灭能力,以及对单链DNA和双链DNA亲和力的差别,结合核酸外切酶III的信号放大作用实现了DNA高灵敏、高选择的快速检测。通过考察Ti3C2对探针荧光猝灭的量及猝灭时间,分析了Ti3C2与单链DNA相互作用的动力学过程,随后研究了体系的抗干扰能力和对目标物的选择性。在此基础上,该荧光放大传感策略用于测定HPV-18DNA,线性范围为0.5~50nM,检测限达到100pM,该方法还可用于实际宫颈刮片标本样中HPV-18PCR扩增产物的检测,结果满意。该研究表明,Ti3C2纳米片作为一种很有潜力的二维材料可用来构建性能优异的荧光DNA生物传感器。
其他文献
金属有机框架材料(Metal-Organic Frameworks,MOFs)是近二十年来发展起来的新型功能材料,因其具有比传统材料无可比拟的可设计性和功能性,广泛应用在各个领域中,被认为是当今科学上最有前途的材料之一。利用含功能位点的配体去构筑新颖的MOFs有利于提升材料的性能,这对MOFs的应用和发展至关重要。在本论文中我们选择含吡啶位点的多羧酸配体构筑一系列不同功能MOFs材料,针对它们的结
学位
本论文以核酸适配体为识别元件,以小檗碱为荧光探针,引入核酸工具酶、纳米材料、杂交链反应等信号放大技术及分子逻辑门技术,构建了免标记的生物传感体系并将其应用于环境中多种物质的分析检测,其主要研究内容如下:  1.概述了核酸适配体的特征、筛选(SELEX)及其传感技术,并着重介绍了近年来基于信号放大策略的适配体传感体系检测技术及研究进展,在此基础上提出本论文的立题背景,研究内容和创新之处。  2.以小
作为一种新型发光纳米材料,碳点因其优异的光学性质在荧光传感、环境监测、生物诊疗及光催化等领域展现出了巨大的应用潜力。但碳点结构复杂多样,导致其发光机理至今仍未得到明确定论,这对长波区域功能性碳点的开发造成了极大的局限性。因此,基于碳点的发光机制开发长波长发射碳点的新型制备策略,并进一步探讨它们在传感及生物领域的多功能用途能够有效改进以蓝绿光碳点为基础的分析技术缺陷,具有实际的应用价值。本论文基于p
学位
开发利用新型可再生能源是调整能源结构、应对全球能源危机及环境污染的关键。太阳能、风能等新能源能量输出不稳定,因此必须发展相应的能源转化和存储技术,实现能量的异地、错时灵活使用。电解水产氢和锂离子电池在“太阳能-电能-氢能-燃料电池-电能-用户”清洁能量传递链中扮演着重要角色。目前电解水和锂离子电池的发展分别受到贵金属催化剂高成本和负极材料低容量的限制。针对这些问题,本论文以地壳储量丰富且具有3d电
学位
多酸基稀土衍生物结合了多酸和稀土元素双重性能优势,因其丰富多样的结构类型及其在催化、药物、磁学、光学、电学等领域的应用前景而备受人们的关注。多铌酸盐作为多酸家族的一类重要分支,相比于同类多钨及多钼酸盐,具有更高的电荷密度,在核废料处理,污染物碱性催化降解,光催化分解水等领域展现出一定的应用前景。但是铌元素通常只有一种价态,而且在水溶液中不存在简单的含氧酸根,这些局限阻碍了多铌酸盐合成的进展。多铌酸
学位
量子点发光二极管(quantum dots light-emitting diodes,QLEDs)相比有机发光二极管(organic light-emitting diodes,OLEDs)具有发光亮度大、荧光效率高、发射光谱可调、色纯度高、荧光寿命长等优点,此外,量子点分立的能级有利于激子的复合。基于以上优势,QLED有望成为下一代的平板显示器与固态照明器件的有力候选者。通常,QLED结构一般
学位
杂环化合物在自然界中广泛存在。由于其在药物结构中被广泛应用,吸引了科学界的很多注意,用以开发新的方法学来合成杂环化合物。在这些研究中,包含重氮化合物的反应是构建多种具有生物活性的杂环化合物的有力工具。通过含卡宾中间体的过渡金属催化模式,已经开发出了一系列方法来合成杂环,尤其是多组分反应,为我们提供了一种直接的方式,能够高立体选择性的来构建结构多样性的复杂骨架。这种策略包含了通过金属卡宾来生成氧鎓叶
学位
分子筛活性中心的结构与其催化性能之间的构效关系一直是分子筛催化研究的核心,活性中心性质(类型、数量、强度、位置及可接近性)的可控调节是充分发挥分子筛催化作用的关键。鉴于元素硼(B)在分子筛合成中的特殊作用,论文以MWW结构钛硅分子筛中Ti活性中心性质的调控为目标,探究了B在调控Ti活性中心的结构、分布及可接近性等方面的作用及其原因,期望形成的科学认识为高效钛硅分子筛/H_2O_2催化体系的构筑提供
学位
本论文设计合成了两类新型手性叔胺-膦酰胺双功能催化剂,并探索了通过改变催化剂中的氢键给体来调控反应非对映选择性的新策略。在此基础上,发展了两类立体发散性的α-取代-α-叠氮酮与Michael受体的不对称催化新反应。具体如下:1)设计合成了两类新型手性叔胺-膦酰胺双功能催化剂:一类是基于手性α-氨基酸骨架,其开链性质富于结构柔性和取代基多样性;另一类是基于金鸡纳碱骨架,其C6和C9位分别含有酚羟基和
学位
本论文立足于铜催化的不对称叠氮和炔烃的环加成(不对称CuAAC)反应,来构建具有磷手性的膦氧化合物。利用吡啶C4位具有大位阻基团的Pybox配体与溴化亚铜形成的配合物为手性催化剂,成功实现了双乙炔基取代的膦氧化合物的去对称化CuAAC反应以及外消旋单乙炔基取代的膦氧化合物的动力学拆分CuAAC反应,高立体选择性地合成了一系列具有乙炔基取代的磷手性膦氧化合物。进一步利用其作为磷手性合成子,设计合成了
学位