【摘 要】
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CO_2的过度排放导致全球变暖的问题日益严重,其中燃煤发电厂排出的烟道气是大气中CO_2的一个重要来源。烟道气中的CO_2主要使用固体吸附剂进行捕集和分离。本论文分别合成了沸石分子筛ZSM-5,介孔分子筛SBA-16以及微-介孔复合分子筛ZSM-5/SBA-16(ZS),并比较了三者区别。在此基础上,分别使用嫁接法、浸渍法和双功能化对复合分子筛ZS进行不同浓度的改性,用以研究其对烟道气中的CO_2
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CO2的过度排放导致全球变暖的问题日益严重,其中燃煤发电厂排出的烟道气是大气中CO2的一个重要来源。烟道气中的CO2主要使用固体吸附剂进行捕集和分离。本论文分别合成了沸石分子筛ZSM-5,介孔分子筛SBA-16以及微-介孔复合分子筛ZSM-5/SBA-16(ZS),并比较了三者区别。在此基础上,分别使用嫁接法、浸渍法和双功能化对复合分子筛ZS进行不同浓度的改性,用以研究其对烟道气中的CO2的吸附性能。对改性前后的分子筛进行了X射线衍射分析(XRD),热重/差热分析(TGA/DTA),扫描电镜分析(SEM),傅里叶红外光谱分析(FT-IR),N2吸-脱附和比表面积分析和元素分析等一系列表征分析,并对改性后的样品进行了CO2的吸附研究以及吸附动力学分析。以三嵌段共聚物Pluronic F127为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,ZSM-5微孔沸石分子筛为部分硅铝源,通过水热处理成功制备出微-介孔双孔道结构复合分子筛ZSM-5/SBA-16,同时合成了SBA-16和ZSM-5用作对比。ZSM-5/SBA-16具备较大的比表面积(496.817 m2/g)和孔容(1.13 cm3/g),介于SBA-16(709.853 m2/g)和ZSM-5(214.669 m2/g)之间。在60℃下,ZSM-5/SBA-16的CO2吸附量(1.238 mmol/g)高于单纯的微孔分子筛ZSM-5(0.884 mmol/g)和介孔分子筛SBA-16(0.901 mmol/g)。使用3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)对复合分子筛ZS进行不同浓度的嫁接法改性,随着嫁接量的增加,ZS-A-X材料的比表面积不断减小,CO2吸附量先增加后降低。吸附量最高的为ZS-A-1(1.373 mmol/g),在30℃到90℃之间,ZS-A-1的最佳的吸附温度为75℃。5次CO2循环吸-脱附实验后,ZS-A-1的吸附能力降低了4.5%。使用四乙烯五胺(TEPA)对ZS进行不同浓度的浸渍改性,随着嫁接量的增加,ZS-T-X材料的吸附量先增加后降低,吸附量最高的为ZS-T-60%(2.80 mmol/g)。在30℃到90℃之间,最佳的吸附温度为60℃。5次CO2循环吸-脱附实验后,ZS-T-60%的吸附能力降低了11.1%。通过先用APTES嫁接,然后用TEPA浸渍的方法制备不同浓度的双功能化改性样品ZS-A-T-X。随着改性量的增加,ZS-A-T-X材料的吸附量先增加后降低。吸附量最高的为ZS-A-T-55%,为1.630 mmol/g,在30℃到90℃之间,最佳的吸附温度为90℃。经历5次CO2循环吸-脱附实验后,ZS-A-T-55%的吸附能力降低了8.2%,比纯浸渍的样品更稳定。ZSM-5/SBA-16的吸附机理为物理吸附。三种方法改性后,材料的吸附机理都变为物理吸附与化学吸附协同作用。
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