【摘 要】
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N-脂肪酰基氨基酸盐及酯由于具有环境友好及功能性强等特点在众多氨基酸衍生物中脱颖而出,尤其在注重低毒低刺激的个人护理及化妆品领域中受到广泛关注。N-酰基氨基酸表面活性剂的工业合成一般使用肖顿-鲍曼缩合反应,为了避免使用有机溶剂带来的安全性及产品质量问题,更多研究者致力于开发水相法,这也使得以纯水溶剂取代有机/水混合溶剂成为可能。部分N-酰基氨基酸酯具有与神经酰胺类似的结构与功能。类神经酰胺在化妆品
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N-脂肪酰基氨基酸盐及酯由于具有环境友好及功能性强等特点在众多氨基酸衍生物中脱颖而出,尤其在注重低毒低刺激的个人护理及化妆品领域中受到广泛关注。N-酰基氨基酸表面活性剂的工业合成一般使用肖顿-鲍曼缩合反应,为了避免使用有机溶剂带来的安全性及产品质量问题,更多研究者致力于开发水相法,这也使得以纯水溶剂取代有机/水混合溶剂成为可能。部分N-酰基氨基酸酯具有与神经酰胺类似的结构与功能。类神经酰胺在化妆品及医药领域中有很好的应用性能,国内对其的开发及性能研究还存在很大的探索空间,相关研究多停留在配方探索层面,因此系统地研究类神经酰胺的合成与性能具有重要意义。本文根据实验室探索出的水相法以水为溶剂制备了N-月桂酰基谷氨酸钠(SLG)。SLG的合成以加入少量纯样品和提高投料比的方式抑制副反应,在实验室探索出的最佳条件下,SLG理论质量浓度为为35%。在不同p H区间研究了SLG的表面化学性能,结果表明p H的降低会引起γcmc、cmc及Amin降低,Γmax增大,有利于SLG形成胶束,表面化学性能得到提升。此外,本文以无溶剂法一步酯化反应合成了一种新型氨基酸酯——辛基十二醇月桂酰谷氨酸双酯在(PS-203),通过单因素和正交试验探索出该产品的最佳条件:反应温度140℃,催化剂用量为n(月桂酰谷氨酸):n(对甲苯磺酸)=16:1,反应时间4.5 h,反应物摩尔比n(辛基十二醇):n(月桂酰谷氨酸)=2.5:1。在最佳条件下进行反应,酯化率可达99.3%。经甲醇多次洗涤提纯后PS-203的收率为95%。采用类似方法合成了己基癸醇月桂酰谷氨酸双酯(PS-201),酯化率可达98.6%。本文对SLG/CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)和SLG/LAO-30(椰油酰胺丙基氧化胺)两种二元复配体系的表面化学性能和聚集体状态进行了系统性研究。测定了表面张力、胶束平均流体力学半径及胶束聚集数以分析分子间相互作用力对表面活性剂形成混合胶束的影响。结果表明,相较于单一组分,SLG和CTAB以任意比例混合均能给体系带来更优异的表面化学性能,在混合胶束形成和表面张力降低方面均展示了优秀的协同效应。在10倍临界胶束浓度下,SLG/CTAB体系形成了稳定的棒状胶束,胶束大小分布更集中。在α1=0.5时,SLG/CTAB体系的相互作用最强,cmc为1.88×10-4 mol·L-1,γcmc低至18.83 m N·m-1,胶束的平均流体力学半径和胶束聚集数均小于两个单一组分。SLG/LAO-30复配体系的相互作用相对较弱,在α1较小时,复配体系的表面化学性能的提升更多,协同效应也更强,而随着α1的增大,分子间相互作用减弱,具体表现为混合胶束大小分布较宽,且双峰分布与SLG接近。本文将PS-203配制成两种挥发性溶液体系,通过皮肤探头系统对比了PS-203与几种保湿成分的保湿效果,构建离体猪皮模型并利用皮肤超声诊断法分析了PS-203的修复效果,最后通过透皮试验研究了PS-203对皮肤屏障的增强作用。结果表明,质量分数为3%、4%、5%的PS-203溶液保湿效果较好,3 h内MMV增加率可达到8.9%,TEWL降低率可达到24.4%,PS-203与神经酰胺2的保湿效果相近,且保湿效果明显优于角鲨烷、霍霍巴油、棕榈酸乙基己酯和辛酸/癸酸甘油三酯;PS-203能将受损皮肤角质层密度提高约4%,表皮厚度增加约7μm,具有与神经酰胺2类似的修复效果;PS-203可将茶碱悬浊液在受损损皮肤中的渗透性从正常皮肤的1.9倍降低至1.31倍,具有与神经酰胺2类似的增强屏障作用。将SLG和PS-203应用于一款洁面膏配方中,SLG可以为产品提供清洁能力及温和的酸碱环境,改变PS-203的添加量,对比分析配方的性能变化,并通过功效测试研究PS-203在配方中发挥的作用以及与SLG复配的效果。结果表明,三种配方离心、耐热、耐寒等稳定性测试表现较好,p H值为6.05左右,均无刺激性。且加入PS-203后配方的泡沫稳定性增加,保湿性能显著提升,且在去皱和消炎方面具有优异的表现。
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