新型材料固相萃取分离检测食品中的极性有机污染物

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多种多样的极性有机污染物是水体和食品中常见的污染物,并且由于水是强极性溶剂,由于“相似相溶”原理,这些极性化合物具有非常强的亲水性,因此在水和食品中很难被吸附和检测。这些极性化合物毒性较大,会通过食物链富集,或者通过皮肤接触等途径进入人体中,进而危害人体健康。并且由于它们在食品和水样中的低浓度以及基质效应的干扰,它们非常难被检测到,因此对水中极性有机物的痕量分析与检测一直在食品安全领域引起人们广泛的关注。本次研究使用三种新兴的功能材料:竹炭、基于金属锆的有机金属骨架材料PCN-224和磁性共价有机框架材料Fe3O4@COFs,将它们分别用作固相萃取填料和磁固相萃取吸附剂,分别建立起了测定食品中全氟类化合物、磺胺类抗生素和酚类内分泌干扰物的新方法,并对不同的环境水样、饮用水和食品样品进行了分析,验证了方法的适用性和准确性,探讨了不同材料对于目标物可能的吸附机理。本文主要结果如下:1.竹炭被用作固相萃取吸附剂,用于在环境水样中富集六种全氟烷基酸(PFAAs),然后进行液相色谱-串联质谱分析。对竹炭的特定多孔结构,高比表面积,高孔隙率和稳定性进行了表征。研究并优化了几个显着影响提取效率的实验参数。实验数据表明,在0.1-1000 ng·L-1的浓度范围内,检测限低(LODs)(0.01-1.15 ng·L-1),线性范围宽(2-3个数量级,R≥0.993),重复性好(日内偏差2.7-5.0%,n=5和日间偏差4.8-8.3%,n=5),再现性好(5.3-8.0%,n=3)。竹炭成功的用于真实环境水样中富集和测定PFAAs。基于竹炭的固相萃取-液相色谱串联质谱分析法测定水样中痕量PFAA含量具有很大的潜力。2.制备了基于锆的卟啉金属有机骨架PCN-224,并用作固相萃取吸附剂从食品和饮用水中萃取超痕量极性磺胺类抗生素。通过扫描电子显微镜,傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射分析来表征PCN-224。优化了影响提取效率的参数。通过液相色谱-串联质谱法对磺胺类药物进行定量。所建立的方法的优点包括(a)检测限低(0.07-0.47 ng·L-1),(b)宽线性范围(0.5-2000 ng·L-1),(c)良好的重复性(2.8%-6.7%)和重复性(1.7%-5.1%)。该方法已成功应用于食品和饮用水样品中磺胺类药物的测定。3.在室温下制备了具有核-壳结构的磁共价有机骨架(Fe3O4@COFs),并用作萃取极性酚类内分泌干扰物(壬基酚,辛基酚,双酚A和双酚AF)的磁性固相萃取的吸附剂。通过透射电子显微镜,傅里叶变换红外光谱,粉末X射线衍射和其他手段来表征合成的材料。影响提取效率的几个重要参数得到了优化。通过HPLC的荧光检测器对酚类内分泌干扰物进行定量。该方法具有检出限低(0.08-0.21 ng·mL-1),线性范围宽(0.5-1000ng·mL-1),重复性好(日内:0.39%-4.99%;日间:1.57%-5.21%)。采用该方法测定饮料实际样品中的4种目标污染物,加标回收率在81.3118.0%之间,取得了满意的结果。这表明该方法是用于富集和测定饮料样品中酚类内分泌干扰物的有力工具。
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