一些氮杂芳烃季铵盐参与的环加成反应的研究

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氮杂芳烃季铵盐可以很容易地从含氮芳烃(吡啶、喹啉、异喹啉、苯并咪唑、苯并噻唑等)与活泼卤代烃的烃基化反应中得到,在碱性条件下,含氮杂环季铵盐可以失去一个质子形成氮伊立德。氮伊立德作为反应活性中间体,可以发生1,3-偶极环加成、迈克尔加成、环化等反应,从而氮伊立德被广泛用于合成多官能团的碳环和杂环化合物。本论文主要研究了氮杂芳烃季铵盐为主要原料参与的一些环加成反应,成功地合成了一系列新型含氮螺杂环化合物。  1、研究了N-苄基苯并咪唑季铵盐与3-亚烷基吲哚酮衍生物的环加成反应。当N-苄基-N-苯甲酰甲基苯并咪唑溴化物在乙醇作溶剂、三乙胺作为碱的条件下与3-亚烷基吲哚酮衍生物反应时,得到了双螺环己基-3,3-双吲哚酮衍生物。当用N-苄基-N-烷氧甲酰基苯并咪唑溴化物进行类似反应时,生成了另一类双螺环己基-3,3-双吲哚酮衍生物。所合成的20个新化合物的结构都通过IR、1H NMR、13C NMR、HRMS等方法表征,并用单晶衍射方法测定了其中4个化合物的单晶结构。  2、研究了N-苯甲酰甲基苯并噻唑溴化物与3-亚烷基吲哚酮衍生物的环加成反应,合成了一系列苯并[d]吡咯并[2,1-b]噻唑-3,3-吲哚类化合物。该反应具有原料易得、反应条件温和及高的非对映选择性等特点,所合成的26个新化合物的结构都通过IR、1HNMR、13C NMR、HRMS等方法表征,并测定了其中6个化合物的单晶结构。  3、研究了N-氰甲基异喹啉氯化物与靛红、丙二腈(氰乙酸酯)的三组分反应。在相同的反应条件下,丙二腈参加反应时,主要得到吲哚并[2,3"∶2,3]吡咯并[3,4∶4,5]吡咯并[2,1-α]异喹啉衍生物。而氰乙酸酯进行反应时,得到了螺[二氢吲哚-3,1-毗咯并[2,1-α]异喹啉]衍生物。该反应对复杂多环化合物的构建提供了一个简单快捷的方法。所合成的21个新化合物的结构都通过IR、1HNMR、13C NMR、HRMS等方法表征,并用单晶衍射方法测定了其中4个化合物的单晶结构。
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