酸催化酯化反应合成对叔丁基苯甲酸甲酯的研究

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对叔丁基苯甲酸甲酯,是一种重要的医药化工中间体及有机合成中间体,广泛应用于化工合成、制药、化妆品、香料香精、药品的生产。市场的年需求量非常大,因此,研究对叔丁基苯甲酸甲酯的合成有重要的价值。本文将SO42-/TiO2-SiO2固体超强酸、离子液体、磺酸树脂、HZSM-5分子筛等作为催化剂,催化以对叔丁基苯甲酸和甲醇为原料合成对叔丁基苯甲酸甲酯。结果表明磺酸树脂和离子液体催化活性最佳。采用酸碱滴定法对产物转化率进行了定量分析,提出了采用减压旋蒸—分离—减压旋蒸的方法对产物进行提纯。本文制备了六种纯度高、水稳定性好、SO3H功能化的磺酸类离子液体。利用所制备的六种离子液体进行了催化酯化反应合成对叔丁基苯甲酸甲酯的研究,结果表明这些磺酸类Br?nsted酸离子液体具有良好的催化性能,其中综合考虑催化性能和稳定性,吡啶丁烷磺酸硫酸氢盐离子液体催化剂最佳。采用该离子液体催化剂,在反应温度140℃、甲醇:对叔丁基苯甲酸:离子液体摩尔比=100:10:1、反应时间为2.5h时,转化率可达到90%。离子液体催化剂与产物容易分离,稳定性好,可以重复循环利用,环境友好,是具有工业应用前景的制备对叔丁基苯甲酸甲酯的催化剂。以三种不同磺酸树脂为催化剂催化甲醇和对叔丁基苯甲酸合成对叔丁基苯甲酸甲酯,结果表明其催化活性与树脂酸量有关,酸量越高、树脂催化活性越强。D001磺酸树脂催化活性最高,采用该磺酸树脂作为催化剂,在反应温度130℃、甲醇:对叔丁基苯甲酸摩尔比=8:1、催化剂用量为12.5wt.%,反应时间为3h,转化率即可达到90%。磺酸树脂作为固体酸催化剂,可以直接分离、回收再利用,而且循环稳定性好,是具有工业应用前景的制备对叔丁基苯甲酸甲酯的催化剂。
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