卤代化合物紫外光解和超快动力学研究

来源 :中国科学院研究生院(武汉物理与数学研究所) | 被引量 : 2次 | 上传用户:gzliuwei2008
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分子的光解反应是最重要、最基本的光化学过程,是大气中最常见的光化学现象。卤代化合物的光解产物可以破坏大气中的臭氧层,对该类化合物光解动力学的深入研究,在大气化学和环境保护等方面具有重要的意义。利用离子速度影像结合共振增强多光子电离技术研究了n-C5H11Br、1,3-C3H6BrCl和C3H5OCl等卤代化合物的紫外光解动力学过程。n-C5H11Br在紫外激光作用下被激发到排斥态势能面发生直接断键解离。1,3-C3H6BrCl由于Cl原子的取代光解过程变的复杂,C-Br键表现为直接断裂,C-Cl键的断裂则是源于C3H6Cl自由基的二次解离。C3H5OCl吸收紫外光子后,主要激发位于C=O官能团上的1(n,π*)电子跃迁。该态与位于C-Cl键上的1(nClC-Cl*)电子组态之间存在着避免交叉,导致C-Cl键的快速解离,C-Cl键断裂生成的C3H5O自由基可以发生二次解离过程,生成各向同性分布的CO自由基。C3H5OCl在紫外激光作用下,表现为一个逐步的解离过程。应用飞秒泵浦-探测技术结合飞行时间质谱研究了碘甲烷分子B带预解离动力学,其中泵浦光波长为400 nm,探测光为800 nm,得到B带的带源寿命为1.57ps,和文献数据非常符合,实验结果解释为碘甲烷分子多光子的电离解离过程。利用飞秒泵浦-探测对碘甲烷分子B带预解离的研究提供了更多里德堡态的相关信息。
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