无模板剂体系晶种诱导法合成单分散ZSM-5分子筛的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chen_2006tt
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ZSM-5分子筛作为沸石分子筛领域里的一种典型代表,凭借其特殊的择形性能、合适的酸强度、良好的热稳定性与巧妙的孔道结构,被广泛用作吸附剂和催化剂,尤其是经常用于精细化工、石油化工、气体液体分离领域。到目前为止,ZSM-5分子筛的合成通常需要有机胺或无机胺作为模板剂。有机胺虽然模板效果较好但是昂贵且毒性很大。无机胺虽然廉价但是模板效果很不理想且同样容易造成严重的环境问题。目前无模板剂条件下ZSM-5分子筛的合成通常又存在着晶貌不规整、粒径不均一和结晶度差等问题。因此,本研究在无模板剂条件下通过添加少量晶种的诱导合成单分散、高结晶度ZSM-5分子筛,并优化各种合成条件和合成过程,期望开发一种节能环保的高性能ZSM-5分子筛制备技术。主要研究内容如下:(1)首先,通过调整系统参数合成出不同粒径尺寸的晶种(60nm与200nm)。然后对ZSM-5分子筛合成原材料与配比进行筛选探究,确定较优的合成单分散ZSM-5分子筛的原材料与初步配料比,然后以此为基础采用水热合成法,系统考察了影响单分散ZSM-5分子筛形成的条件。结果显示:硅铝源的选择对于粒径分布与晶粒形貌具有较大的作用,以工业硅溶胶为硅源、偏铝酸钠为铝源能够合成出单分散晶貌较好的ZSM-5分子筛;采用把硅源滴加到铝源的方式、提高晶化温度、减少水量等方法均能一定程度上优化沸石分子筛的合成;分子筛硅铝比可以从30到100调变;通过调节改变晶种的添加量合成出粒径分布与晶粒形貌良好单分散的沸石分子筛。分子筛粒径随着晶种加入量的增加,合成分子筛粒径逐渐减小。晶种添加量从0.011wt%到0.332wt%,合成分子筛粒径在2.2μm到300nm之间变化。(2)采用两段动态晶化方法快速制备了晶貌较好的单分散ZSM-5分子筛,即首先在成核期(预晶化阶段)采用较低温度加速晶种解聚成微小的结构单元,然后在晶体生长阶段(晶化阶段)提高温度以便快速合成出不同粒径的沸石分子筛。合成时间最短可以降低到8小时。表征结果发现:晶化温度和时间对于分子筛的粒径影响不大,但是较低的预晶化温度和较长的预晶化时间对于晶体的形成十分有利。(3)在500mL搅拌釜中,考察了母液硅铝比分别为40,60,80,100的分子筛放大合成。表征结果表明,放大合成的沸石样品均呈单分散状态、结晶度高、粒径分布均匀,可以合成出粒径为500nm-2μm的ZSM-5分子筛。经过简单的工业核算,无模板剂条件下晶种诱导法合成,成本低廉而环境友好,具有很大潜在的工业生产化前景。
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