功能性偶氮聚合物的设计与合成

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本实验首先设计并合成了一系列具有光响应性的偶氮苯基单体,通过与其他单体聚合得到了新型偶氮苯功能化聚合物。实验合成了具有端羟基的偶氮苯基反应基本单元,4,4’-二羟基偶氮苯(DHAB)、4,4’-二-n-羟基-n-烷氧基偶氮苯(BHnAAB)和4-羟基己氧基偶氮苯(H6AAB),通过红外光谱(IR)、核磁共振光谱(1H-NMR)、示差扫描量热仪(DSC)及紫外-可见光谱(UV-Vis)对合成的化合物的结构、热性能和光致响应性进行一系列表征。基于所制备的端羟基偶氮苯基反应单元进一步合成了具有丙烯双键的交联型单体,4,4’-二-[(丙烯酸-n-酯基)-n-烷氧基]偶氮苯(BAnAAB)以及4-丙烯酸酯基己烷氧基偶氮苯(A6AAB),并采用溶液聚合法使BA6AAB与单体甲基丙烯酸甲酯进行共聚,得到光响应性聚甲基丙烯酸甲酯(p-PMMA)。通过红外光谱和核磁共振光谱对产物的结构进行了分析表征;采用DSC和TGA对产物的热性能进行了分析;借助于紫外可见光谱研究了产物的光响应特性。实验表明,所得的聚合物可以很好地溶于THF等有机溶剂中,说明所得到的聚合物为线性结构。聚合物热性能研究显示,随着聚合物中偶氮苯基团含量的升高,其Tg呈逐渐上升趋势;且初始分解温度亦会随之升高。扫描电镜结果表明,得到的偶氮聚合物膜均匀、无孔。由紫外-可见光谱结果发现,聚合物溶液可发生光致异构和热致异构。最后,由4-羟基偶氮苯(HAB)与环氧氯丙烷反应得到具有环氧基的单体4-苯基偶氮苯基缩水甘油醚(ABE),进而与甲氧基聚乙二醇胺反应得到偶氮苯基PEG(PEGA)。利用ABE与三甲基乙二胺反应得到偶氮苯基氨基化合物(ABEA),进而与锌离子进行配位制得偶氮苯基锌离子配合物(ABEZ),最终通过原位分散聚合法得到包覆ABEZ的聚苯乙烯荧光微球。借助于红外光谱、核磁共振光谱、荧光光谱和紫外-可见光谱对单体和聚合物的结构、荧光性质以及光致异构现象进行了研究。其中PEGA、ABEA、ABEZ和本实验所得的荧光微球未见文献报道。
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