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酵母废水是一种含高浓度有机废水。如果直接将其排入江河会使水体缺氧、水质恶化、鱼虾绝迹、河水发臭。因此,对这种废液进行有效处理是十分必要的。目前处理酵母废水的方法主要有生化法、化学法、物理化学法等,而这些方法均未能使其达到国家排放标准。因此需要寻找一种经济、有效的预处理方法。通过预处理降低污染物浓度、色度及降解部分难降解的物质,对提高废水可生化性、降低投资、提高污染物去除率,为后续处理提供更好的条件有非常重要的意义。
本文针对酵母废水处理工艺现状及存在问题,结合酵母废水COD浓度高、色度高、可生化性差的特点,提出在对酵母废水进行生化处理前进行铁炭内电解和混凝沉淀预处理工艺,并以宜昌安琪酵母厂生产废水为对象进行了实验研究。论文着重研究了铁炭内电解和混凝沉淀工艺的运行参数,并对处理前后废水中有机物进行了化学表征,从而探讨了两种预处理方法对有机物去除及提高废水可生化性的机理。主要研究结果如下:
1)内电解预处理酵母废水工艺参数的优化通过正交实验研究内电解工艺影响因素对处理效果的影响大小。选定pH值、反应时间、铁炭质量比和催化剂用量为研究的影响因素,以COD、BOD<,5>/COD、色度等为指示参数来评价处理效果。结果显示,他们的影响大小依次为:pH值,催化剂Al<,2>O<,3>的用量,反应时间,铁炭质量比。
对pH值、反应时间、铁炭质量比、催化剂用量以及曝气与否分别进行了单因素实验,结果显示,曝气的同时pH值为4时,停留时间在90min以上,铁炭比为2:1,铁屑与AL<,2>O<,3>质量比为5:1时效果最好。在最佳条件下进行了重复验证试验,结果显示出水效果稳定,BOD<,5>/COD值由原来的0.28增加到0.43左右,可生化性有了明显提高,COD平均去除率在25%左右,但曝气只适合高浓度废水。
为了考察铁炭内电解法对后序厌氧处理效果的影响,实验将内电解前后废水进行厌氧处理效果的对比。原水厌氧反应后COD去除率为61.7%,内电解出水经厌氧反应后COD去除率达到81.9%,而且稳定时间快,进一步证实内电解可提高酵母废水的可生化性。
2)内电解提高酵母废水可生化性的机理研究用Uv、GPC与GC-MS等方法对内电解处理前后废水中有机物进行了表征。结果表明:内电解过程中,废水中有些有机物发生了水解、分解、开环、氧化还原等反应,使分子结构趋于简化,分子量减小,生化性可能有所提高;同时原水中及内电解过程中生成的小分子的酸、醇类有机物可以通过挥发、电化学聚集等方式去除:小分子酸与醇一般对微生物有抑制作用,因而其去除有利于生物处理微生物的生存与活性,从而可以提高生物处理效率。
3)混凝法预处理酵母工艺参数的优化考察了各种无机混凝剂对酵母废水的混凝效果,筛选出性能较为优异的混凝剂为氯化铁。对氯化铁投加量、废水初始pH值、搅拌时间三个工艺影响因素进行正交实验,结果显示,它们的影响大小依次为pH值,氯化铁投加量,搅拌时间。
对pH值,氯化铁投加量,搅拌时间分别进行了单因素实验,结果显示,氯化铁投加量为8g/L,pH值为8,沉降时间为30min时效果最好。重复验证试验结果显示出水效果稳定,BOD<,5>/COD值由原来的0.28增加到0.41左右,可生化性有了明显提高,COD平均去除率在35%左右。
为了考察混凝法对后序厌氧处理效果的影响,实验将混凝前后废水进行厌氧处理效果的对比。原水厌氧反应后COD去除率为61.7%,混凝沉淀出水经厌氧反应后COD去除率达到72.8%,进一步证实混凝法可提高酵母废水的可生化性。
4)混凝法提高废水可生化性的机理研究为了弄清混凝法提高酵母废水可生化性的机理,本文也用UV、GPC、GC-MS对混凝处理前后的废水进行了化学表征。结果表明,经混凝处理后,大部分有机物浓度降低;含苯环或杂环的一些醇、酚与酯类不易被混凝去除。原水中小分子的酸与醇类在混凝处理后含量极少,说明在这个过程中他们通过挥发、与絮凝剂的物理化学作用而被去除了。这可能是混凝处理能提高废水可生化性的主要原因。
5)两种预处理法的比较评价在最佳条件下,内电解法COD去除率为25%,低于混凝法(35%),但内解法处理后废水BOD<,5>/COD值(0.43)略高于混凝法(0.41)。预处理对后序厌氧处理效果的影响试验表明,内电解处理后的废水厌氧处理效率(COD去除率81.9%)明显高于混凝处理(COD去除率72.8%),说明内电解处理能更有效地提高废水的可生化性。同时,混凝出水中有较高浓度的残铁。作为预处理方法,去除COD是有必要的,但能提高废水的可生化性,以利于后序生物处理效果更重要。因而,从技术层面讲,内电解预处理法优于混凝处理法。
6)两种预处理法提高废水可生化性的机理比较混凝法与内电解法提高可生化性的主要原因为小分子酸与醇类有机物的去除:同时,内电解过程中有机物通过系列反应后生成的产物可生化性也可以有所提高,而混凝过程中很少有化学反应,有机物结构未发生变化,这可能是内电解法在提高可生化性方面优于混凝法的主要原因。
本文的创新点在于:
(1)系统地研究了内电解法与化学混凝法预处理酵母废水效果的影响因素,确定了最佳工艺参数,为实际应用提供理论与试验依据。
(2)研究了内电解与化学混凝法对酵母废水生物处理效果的影响,结果表明两者均能提高酵母废水可生化性,但内电解法更优。
(3)首次从有机物化学表征的角度,对内电解与化学混凝法去除COD、提高废水可生化的机理进行了探索性研究。