锂离子筛复合膜制备技术及提锂过程研究

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锰系锂离子筛具有Li+选择性高、吸附容量大和成本低等优点,是最具应用前景的锂吸附材料之一。但由于合成的离子筛为超细粉末,给连续操作带来许多困难,无法直接工业应用。针对此问题,本文选用不同成膜材料,制备锂离子筛复合膜,并比较了不同膜材料的结构与吸附性能。  分别采用PVC、PVC+PAN和PVC+PM为成膜材料,N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)作为溶剂,相转化法制备锂离子筛复合膜,研究了制膜条件、材料共混比例、铸膜液浓度、Li4Mn5O12含量、膜厚以及成孔剂含量对膜结构及吸附性能影响。确定了较佳的PVC制膜条件:PVC浓度19.05%,Li4Mn5O12含量63.83%,PEG含量2.32%;共混膜制膜条件:共混比例(PVC∶PAN=10∶1、PVC∶PM=6∶1),高分子膜材料浓度(PVC+PAN=16.28%、PVC+PM=19.05%),Li4Mn5O12含量63.83%,PEG含量(PVC+PAN中为0%,PVC+PM中为4.44%),涂膜厚度0.3mm,涂膜速度30mm/s,涂膜后立即放至去离子水中进行膜固化分离。将所制得膜进行多次吸附-脱附实验,发现共混膜具有良好的循环稳定性。  通过对比三种膜的膜孔、机械强度、亲水性以及吸附性能,选取PVC与PM共混膜制备得到膜组件,以察尔汗提钾后老卤作为原料液,研究了吸附液浓度、吸附液操作流速、解吸液浓度以及解吸液操作流速对膜组件吸附-脱附效果的影响。  研究表明,将卤水稀释后使用可有效提高Li+的回收率。卤水吸附流速为0.54cm/min时,基本可以消除外扩散的影响。0.28-0.58mol/L HCl溶液适合作为解吸液,最佳解吸液流速范围为0.50-0.68cm/min。在5个吸附-脱附周期内,对Li+的吸附容量基本稳定,说明吸附剂具有较高的稳定性。因此锂离子筛复合膜在盐湖卤水提锂中有很好的应用前景。
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