丙烯酸丁酯生产废水生物处理组合工艺研究

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本研究针对丙烯酸丁酯生产废水毒性高、浓度高的特征与当下生物处理工艺负荷不高的问题,基于新型固定微生物的载体材料,研究了曝气量对生物流化床处理丙烯酸丁酯废水的影响,优化了生物流化床处理丙烯酸丁酯生产废水的条件,并开发了“微氧生物流化床+EGSB+好氧生物处理”新技术。考察结果得知,随着曝气量的减小,反应器内氧化还原条件变化显著,氧化还原电位(ORP)和溶解氧(DO)下降,对废水特征污染物丙烯酸和对甲基苯磺酸的降解产生显著影响。当ORP在-272~-106mV,DO在0.36~0.93mg/L时,丙烯酸平均去除率均在97%以上。当ORP为-245mV以下时,丙烯酸中间降解产物乙酸和丙酸在出水中的浓度显著升高,由ORP-128~-106mV时的乙酸9.42mg/L,丙酸未检出增加到ORP-272~-245mV时的乙酸65.3mg/L,丙酸296.0mg/L。当ORP在-128~-106mV, DO0.7~0.93mg/L时,对甲基苯磺酸平均去除率达87%,当ORP降至-179mV以下,DO降至0.53mg/L以下时,对甲基苯磺酸去除率降为20%-24%。当ORP从-128~-106mV降至-272~-245mV时,废水溶解性有机碳(DOC)平均去除率由89.9%降至46.1%。同时被污泥长时间培养后的生物流化床,当水力停留时间(HRT)为6h和12h,反应器进水中丙烯酸含量是由1000mg/L升到6000mg/L, COD的负荷由12.0升到18.0kg/(m3·d)的情况下,对丙烯酸去除率达98%以上,丙烯酸的出水含量小于100mg/L,出水中COD的去除率是10%-18%,对甲基苯磺酸的去除率为10%左右。丙酸和乙酸是丙烯酸分解的重要中间产物,平均每1.00mol的丙烯酸,可转化成0.27mo1乙酸和0.58mo1丙酸,这样可起到降低丙烯酸丁酯生产废水的毒性作用,为很好地产甲烷做基础。通过EGSB反应器处理含对甲基苯磺酸的高浓度乙酸、丙酸废水,采用出水回流与添加金属微量元素的方法,能很好地避免丙酸积累影响后面产甲烷反应。当HRT是24h,上升流速为2.0m/h,回流比是21.85:1,金属微量元素铁、钴、镍的投入含量分别是5mg/L、0.5mg/L、0.1mg/L和1mg/L、0.2mg/L的基本要求下,进水COD浓度从2500mg/L提高至8000mg/L, COD负荷由2.5~8.0kg/(m3·d),进水乙酸、丙酸浓度最高达5800mg/L和3700mg/L的条件下,乙酸的去除率达98%以上,丙酸的去除率约70%左右,COD的去除效率约是55%。被污泥驯化过的好氧生物处理反应器,在HRT是27h,对甲基苯磺酸进水浓度约为670mg/L, COD容积负荷1.0~5.16kg/(m3·d)的条件下,出水中对甲基苯磺酸全部去除,出水中COD的去除效率约85%。通过“微氧生物流化床+EGSB+好氧生物处理”组合工艺处理丙烯酸丁酯生产废水,在总HRT=63h,进水丙烯酸浓度为1000~6000mg/L,对甲基苯磺酸浓度为440~1300mg/L,进水COD容积负荷为1.14~3.43kg/(m3·d)的条件下,组合工艺可将丙烯酸和对甲基苯磺酸全部去除,出水COD的含量比500mg/L小。满足污水综合排放三级标准(GB8978-1996)。
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