基于金属有机框架衍生过渡金属碳材料的新烟碱类农药电化学检测研究

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农药在世界范围内广泛用于改善粮食生产,满足全球人口逐年增加的需求。我国作为传统的农业大国,为了有效遏制大规模虫害,农药已被人们广泛的应用于农业生产中。新烟碱类农药,如吡虫啉(IMI)、噻虫嗪(THX)、呋虫胺(DNF)等,因其高效、低抗性,已被广泛应用于水果和蔬菜中防治刺吸式口器害虫。然而,不能忽视的是,大多数新烟碱类农药对环境和人类健康构成严重的化学污染威胁。到目前为止,各种分析方法已被用于新烟碱类农药的检测,如高效液相色谱法,液相色谱质谱法,气相色谱质谱法,分光光度法,酶联免疫分析法,表面增强拉曼散射和电化学方法。相比之下,电化学传感器具有操作简单、响应速度快、成本低、选择性强、可行性高等显著特点,显示出快速检测痕量目标分子的潜力。本研究以金属有机框架作为前驱体,构建了电化学传感器用于高灵敏检测新烟碱类农药,主要研究成果如下:(1)基于铜基金属有机框架(MOF)衍生的分层多孔碳材料的新烟碱类农药电化学方法的构建及性能评估。以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)掺杂的Cu-金属有机骨架为原料,通过一锅溶剂热法成功制备了新型三维氮掺杂大-中-微孔碳复合材料(N/Cu-HPC),并进一步应用于新烟碱类农药的高性能电化学测定。N/Cu-HPC/GCE对于IMI、THX和DNF的检测线性范围分别为0.5-60、1-60和0.5-60μM,检测限分别为0.026,0.062和0.01μM。同时,该传感器可成功用于黄瓜和葡萄中IMI、THX和DNF的测定,回收率良好(92.0%-100.9%,RSD≤4.8%),这表明N/Cu-HPC/GCE具有巨大潜力成为监测农产品中新烟碱类农药的先进传感装置。(2)基于双金属MOF衍生Ni Cu氮掺杂多孔碳复合材料的电化学方法的构建及性能评估。提高催化活性是开发用于监测IMI、THX和DNF等新烟碱类的电化学传感器的关键。在此,成功合成了一种由双金属MOF衍生的具有大量N掺杂的八面体Ni Cu纳米合金多孔碳复合材料(N/Ni Cu@C),并将其用于电化学检测新烟碱类农药。N/Ni Cu@C/GCE结合了Ni Cu纳米合金和分级多孔碳结构的协同效应,显著促进了电解质和活性位点之间的扩散。同时,PVP的引入提高了N/Ni Cu@C的亲水性和分散性,对于IMI、THX和DNF的测定赋予了优异的电催化性能,线性范围分别为0.5-60、1-60和0.5-60μM,检测限分别为0.017、0.007和0.001μM。此外,该传感器可以检测苹果和西红柿中的IMI、THX和DNF,回收率为92.1-103.4%,RSD≤4.7%,表明了N/Ni Cu@C是作为未来监测新烟碱类化合物的一种很有前途的修饰电极材料。
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