采用集成胶乳SIBL制备ABS树脂的研究

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橡胶的种类对ABS树脂的增韧性能有重要的影响,乳液法制备ABS树脂的接枝主干胶乳多采用聚丁二烯胶乳,虽然聚丁二烯胶乳(PBL)可使ABS树脂具有较好的耐寒性和一定的冲击强度,但该胶乳的聚合单体只有丁二烯一种,为了进一步提高ABS树脂的性能和应用价值,形成各种系列的ABS树脂新牌号,本文研究三种单体苯乙烯、异戊二烯、丁二烯乳液共聚合,制备三元集成胶乳SIBL.集成橡胶SIBR集多种橡胶特点于一身,综合性能优异,作为ABS增韧树脂的接枝主干胶乳,其合成方法新颖、工艺简单、成本低,因此具有重要的理论意义和研究开发价值。本文以苯乙烯、异戊二烯、丁二烯为共聚合单体,以过硫酸钾为引发剂,采用高温乳液聚合技术合成三元集成胶乳,并与典型的PBL进行比较,考察了单体配比、乳化剂用量对乳液聚合反应动力学、胶乳粒径大小及分布、橡胶的分子量、凝胶含量及玻璃化转变温度的影响规律。结果表明,在相同的聚合工艺条件下,不论单体配比如何变化,苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元集成胶乳的聚合转化率要明均明显高于聚丁二烯胶乳单体转化率;胶乳粒径在100nm左右,粒径分布小于0.09;单体配比对橡胶的凝胶含量、玻璃化转变温度影响较大,凝胶含量由84.71%降低到55.91%,玻璃化转变温度则由-76.5℃升高到-40.3℃。采用高分子附聚法对自制小粒径三元集成胶乳进行附聚研究,实现了小粒径SIBL的粒径放大。考察了附聚剂用量、乳化剂用量、搅拌速度、温度对附聚后SIBL粒径大小的影响规律。结果表明,采用现有的附聚工艺技术能够实现SIBL粒径放大,粒径由100nm提高到300nm以上。采用氧化还原引发体系,对自制的SIBL进行乳液接枝聚合,制得橡胶含量为60%的高胶接枝粉,与SAN树脂熔融掺混、挤出造粒,得到新型ABS树脂。考察了单体配比、乳化剂用量对SIBL接枝反应的影响;研究了单体配比和橡胶用量对ABS树脂性能影响。结果表明,采用自制三元集成胶乳SIBL制备的ABS接枝粉,表观接枝率明显高于PBL;由SIBL增韧的ABS树脂悬臂梁缺口冲击强度比PBL增韧ABS树脂均有提高,由PBL增韧ABS树脂悬臂梁缺口冲击强度为68.82J/m,而当S/I/B=3:3:4时,ABS树脂冲击强度达到128.37J/m。采用20L聚合反应釜,成功地实现了SIBL的扩试合成、附聚、接枝,得到高胶接枝粉。通过熔融掺混、挤出造粒,制备新型ABS树脂。结果表明,采用自由基乳液聚合制备三元集成胶乳的放大试验可行,得到的增韧ABS树脂综合性能优异,其中最具代表ABS树脂韧性的悬臂梁缺口冲击强度得到显著提高,当三元集成橡胶单体配比S/I/B=1:1:8时,橡胶含量15%,冲击强度达到233J/m,单体配比S/I/B=3:3:4时,橡胶含量占ABS树脂的20%时,冲击强度达到337J/m,橡胶含量为25%时,冲击强度达到403J/m。证明乳液法自由基聚合SIBL增韧ABS树脂由小试到扩试过渡成功,为产业化提供有力技术支持。
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