硅烷偶联剂改性硅胶催化双氧水的Baeyer-Villiger反应研究

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由Baeyer-Villiger氧化反应合成的内酯类中间体广泛应用在香料、农药及医药等领域中。以纳米硅胶或硅胶为负载物,分别以苯基三甲氧基或乙烯基三甲氧基硅烷和硫酸为负载剂,制备了硅烷偶联剂改性纳米硅胶或改性硅胶催化剂。通过FT-IR, TG-DTG和SEM等方法对制备的催化剂进行了表征和分析。以过氧化氢溶液为氧化剂,探讨了改性硅胶催化剂在催化环酮的Baeyer-Villiger氧化反应中的催化活性。考察了不同反应条件下2-庚基环戊酮的Baeyer-Villiger氧化反应-特性。在以乙烯基三甲氧基硅烷为催化剂时,催化剂0.20 g,45℃,20 h时,2-庚基环戊酮的转化率为98.9%,δ-十二内酯的产率为95.9%。讨论了改性纳米硅胶和改性硅胶催化剂催化反应不同特性,以苯基三甲氧基硅烷改性纳米硅胶为催化剂,催化剂0.05 g,45℃,20 h时,2-庚基环戊酮转化率为98.8%,在此条件下以苯基三甲氧基硅烷改性硅胶为催化剂的产率为49.2%。研究了催化剂对不同环酮的反应活性,在合适反应条件下,与酮羰基碳相邻的碳原子是叔碳的金刚烷酮和2-甲基环己酮的转化率较高,都能达到90%以上,催化剂易回收且重复利用率高,阐述了催化反应机理。
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