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近十年来,随着天然糖苷、糖配合物(糖脂、糖磷脂、糖蛋白等)中糖基部分的重要生物学功能(如:细胞膜成份,病毒、激素、蛋白的受体,分子间识别、免疫调控等)为人们所认识,已极大激发了人们对糖合成化学的兴趣,糖化学领域的研究正方兴未艾。 由于长期的不重视,导致了糖苷合成方法的缺乏和不成熟,现有的几种方法。如Koenigs-Knorr法,三氯乙酰亚胺酸酯法,硫苷法虽有各自的优点,但其自身的缺点与不足,都制约了它们的广泛应用。所以寻找更好的糖类化合物合成方法是目前糖合成化学领域一个急待解决的问题。 甘露糖苷、含甘露糖的寡糖在自然界广泛存在,并有着重要的生物活性,但由于甘露糖结构的特殊性,使甘露糖苷的合成更加困难,迄今无较好的方法。结合本教研室糖苷合成方法研究的经验,我们进行甘露糖苷、寡糖的立体选择性合成研究。 1、糖端基活化法高收率立体选择性地合成甘露糖苷、寡糖 以四苄基甘露糖为原料,考察了三甲硅烷氧基,3.5-二硝基苯甲酰氧基,三氟乙酰氧基三种活化基团在Lewis酸催化下和一系列数酸、酚、醇和糖基的反应,并研究了催化荆、温度的改变及除酸荆的加入对反应结果的影响。结果表明,三种离去基均能高收率、高立体选择性地制备甘露糖苷、寡糖,尤其是1-0-(3.5—二蛸基苯甲酰基)-2.3.4.6-四-0-苄基-D-吡喃甘露糖和1-0-三氯乙酰基-2.3.4.6-四-0-苄基-D-吡喃甘露糖在TMSOTf/DBMP/-20℃条件下和各种糖基受体反应是迄今为止合成甘露糖苷、寡糖的最好方法,具有收率高、立体选择性好,反应条件缓和,应用范围广泛的特点,通常给出单一的α异构体。 ROH:羧酸、酚、醇、部分保护糖