全芳香线型及交联骨架聚合物的合成与表征

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微孔材料由于具有分子尺寸级别的开放孔道和较高的比表面积,在气体储存、分子筛、催化和光子晶体等诸多领域有着广泛的应用。最近几年来,微孔材料在制备方面取得了重要进展,目前主要有:本体微孔聚合物(PIMs),共轭微孔聚合物(CMPs),超高交联聚合物(HCPs),金属有机骨架化合物(MOFs),硼酸酯基共价有机骨架化合物和三嗪环基共价有机骨架化合物(COFs)。本论文旨在通过分子设计,合成一种可通过聚合后期交联改性为微孔材料的线型聚合物,以及两种交联骨架聚合物。本文以新型的、具有刚性四苯基硅结构的双(4-溴苯基)-双(4’-羧基苯基)硅烷,与4,4’-联苯基二硼酸,通过Suzuki偶联反应,成功合成含羧基侧基全芳香线型聚合物。聚合物不仅每个结构单元带有两个活性羧基侧基,而且规整线型的主链是由刚性四苯基硅结构以及全芳香单元构建,该聚合物可通过交联反应,制备具有多孔结构的三维聚合物骨架材料。对聚合物的空间结构进行分子模拟,显示含羧基侧基全芳香线型聚合物主链是笔直而规整的,羧基对称分布于主链的两侧,聚合物的主链为延展折线状。以具有类似正三角结构的三(4-溴苯基)胺以及1,3,5-三(4’-溴苯基)苯为中心,分别与4,4’-联苯基二硼酸,通过Suzuki偶联反应,成功合成交联全芳香有机骨架聚合物及交联聚苯撑骨架聚合物。对聚合物的空间结构进行分子模拟,显示两种交联骨架聚合物分子片段发生了明显的扭曲,交联网络中存在孔结构。采用FTIR,1HNMR, MS对单体及聚合物的结构进行了表征。采用DSC及XRD,分别对聚合物的热性能及聚集态结构进行分析。
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