芳香羧酸配位聚合物的合成、结构及性质的研究

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近年来,关于配位聚合物晶体材料的设计、合成及性质的研究十分活跃,芳香族羧酸配体能够采用灵活多样的配位与金属离子进行配位,从而表现出了结构丰富的特点,因而合成得到的新材料在催化和磁性等领域有着潜在的应用价值。第一部分首先简要概述了配位聚合物的基本概念,配位聚合物的分类,配位聚合物的合成方法和影响因素,以及配位聚合物的研究热点与趋势等及本论文的研究内容。第二部分以均苯三甲酸、硫酸铜、硫酸镍和硫酸钴为原料,采用水热法合成了三个新的配合物Cu(BTC)2·3H2O (B1), Ni3(BTC)3·12H2O (B2)Co3(BTC)3·12H2O(B3),用红外光谱和元素分析进行了表征。采用单晶衍射X-射线对B1和B2进行表征,晶体结构表明,两个配合物都呈现出一维Z字链状的和二维的层状结构。在配位聚合物B1中,Cu(Ⅱ)采用的是五配位的畸变的三角双锥的构型,而在配位聚合物B2中,Ni(Ⅱ)采用的是六配位的畸变的把八面体的构型。第三部分以邻苯二甲酸,硫酸锰和硫酸锌为原料,邻菲噣啉作为辅助配体,合成了两个新的配合物[Mn(BDC·phen)]·H2O (D1)和Zn[(BDC·phen)·H2O] (D2),并用红外光谱、元素分析进行了表征,单晶衍射X-射线表明D2具有一维链状结构,Zn(Ⅱ)采用的是六配位的畸变的八面体的构型。第四部分应用所合成的B1和D1作为催化剂,对苯酚羟基化反应催化性能进行了研究,两种催化剂对苯酚羟基化反应有着较好的催化效果,并表现出一定的催化选择性,同时对配位聚合物B2在5-300K的范围内进行了磁性方面的研究,配合物的变温磁化率测量表明,Ni(Ⅱ)离子之间存在着反铁磁相互作用。
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