五元、六元环状氧鎓离子的亲核加成反应研究

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本论文分为两部分,第一部分主要介绍了五元、六元环状氧鎓离子亲核加成反应的立体选择性。第二部分叙述了我们通过氧鎓离子中间体合成取代四氢呋喃、四氢吡喃的一些工作。主要内容有:(1)利用金催化下1,4-炔醇和1,5-炔醇的分子内环化反应和烯丙基硅烷或碘代醇对氧鎓离子亲核加成反应发展了一锅法合成多取代的四氢呋喃环、四氢吡喃环的新条件。(2)探讨了C-5位取代的六元环氧鎓离子和不同的亲核试剂反应的立体选择性。从δ-戊内酯出发,先还原成缩醛,再和硅烷或硅醚亲核试剂在BF3·Et20催化下反应,可以高选择性的得到的2,6-二反式产物;另一方面,6-戊内酯先和碳负离子反应,再在BF3·Et20催化下被Et3SiH还原,只生成单一的2,6-二顺式产物。在此研究基础上发展了天然产物(+)-isolaurepan合成的新路线。
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