尿嘧啶功能化发光材料的合成与性质研究

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本论文合成了4种含有不同长度烷氧基链连接的尿嘧啶官能团的二亚胺化合物Phen-Ura-n(n=14),并以它们为配体合成了磷光Re(I)/Ru(II)配合物Re-Ura-n/Ru-Ura-n(n=14)。在此基础上研究了所合成配体及配合物的光物理性质及电化学性质。重要的是,本文巧妙的利用氢键作用将Re(I)/Ru(II)配合物磷光材料引入到聚丙烯酸凝胶当中,制备了8种磷光自愈合凝胶,赋予了磷光材料自愈合特性,现总结如下:1、讨论了Phen-Ura-n(n=14)的光物理性质及电化学性质:Phen-Ura-1在粉末状态下的最大荧光发射峰位于560 nm,Phen-Ura-n(n=24)的最大发射峰蓝移到450nm附近。Phen-Ura-n(n=14)在DMF溶液中的最大发射峰约为450 nm。此外,Phen-Ura-n(n=14)的EHOMO值和ELOMO值分别在-6.42-6.34 eV和-3.67-3.54eV范围内。2、在粉末状态下,Re-Ura-1的最大发射峰位于约593 nm,Re-Ura-n(n=24)的最大发射峰位于约580 nm,在DMF溶液中,Re-Ura-n(n=24)的最大发射峰位于约595 nm,Re-Ura-n@PAA(n=14)凝胶的最大发射峰位于约600 nm。Re-Ura-2(0.8wt%)@PS对氧气的碰撞效率和猝灭效率分别可达126.38%和55.26%,这使其具有光学氧传感应用价值。此外,Re-Ura-n(n=14)的EHOMO值和ELOMO值分别在-5.62-5.60 eV和-3.53-3.51 eV范围内。这表明不同长度烷氧基链对配合物的发光波段和前线轨道能级值有调节作用。同时,实验发现Re-Ura-n(0.6 wt%)@PAA(n=14)是一类具有自愈合性能、发光性能、力学性能和循环恢复性能,其中,Re-Ura-1(0.6wt%)@PAA凝胶具有最大的断裂应力162 MPa,切断的Re-Ura-1(0.6 wt%)@PAA凝胶可以在12h内实现59.8%的自愈合效果。3、Ru-Ura-n(n=14)在粉末状态下的最大发射峰位于约600 nm,在DMF溶液中,Ru-Ura-1的最大发射峰位于约608 nm,Ru-Ura-n(n=24)的最大发射峰蓝移到605 nm附近,Ru-Ura-n@PAA(n=14)凝的最大发射峰位于约605 nm。此外,Ru-Ura-n(n=14)的EHOMO值和ELOMO值分别在在-7.49-7.31 eV和-4.42-4.21eV范围内。由以上结果表明,不同长度烷氧基链对配合物的发光波段有调节作用,同时也对配合物的分子前线轨道能级值有较大影响。同时,Ru-Ura-n(0.6 wt%)@PAA(n=14)是一类具有自愈合性能、发光性能、力学性能和循环恢复性能,其中,Ru-Ura-1(0.6 wt%)@PAA凝胶具有最大的断裂应力239 Mpa,切断的Ru-Ura-3(0.6wt%)@PAA凝胶可以在12h内实现86%的自愈合效果。
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