[Zr(Cr)]2Al4C5碳化物陶瓷的制备及其组织性能研究

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Zr-Al-C陶瓷是一类在航天航空领域具有广阔应用前景的三元层状陶瓷,具有高熔点、高热导率及良好的抗氧化性能等特性,在超高温环境中能够保持物理和化学稳定性。本文以部分Cr元素替代Zr2Al4C5陶瓷中的Zr形成[Zr(Cr)]2Al4C5陶瓷,以提高Zr-Al-C碳化物陶瓷的抗氧化性。采用ZrC、Al、Cr3C2、炭黑粉为原料,利用热压烧结法制备了[Zr(Cr)]2Al4C5陶瓷,并研究了材料的相组成及显微组织结构,进行了室温力学性能测试和静态氧化实验,并讨论了材料的静态氧化机理及Cr含量对材料组织性能影响。本文为了讨论Cr含量对材料性能的影响,设计了[Zr(Cr)]2Al4C5陶瓷材料体系,采用热压烧结法成功制备了[Zr(Cr)]2Al4C5陶瓷,其制备工艺参数为:烧结温度1900℃、烧结压力30 MPa、保温1h。烧结产物中的主相为[Zr(Cr)]2Al4C5,除此之外还含有少量的Zr3Al4C6、ZrC、Cr2AlC、Cr9Al17、Cr3C2和Cr7C3相。Cr元素的加入能一定程度上减小Zr2Al4C5的晶粒尺寸,但当含量过高时,Cr元素部分富集而形成第二相。而随着Cr含量的增加,[Zr(Cr)]2Al4C5材料的弯曲强度先升高后降低,而断裂韧性则一直提高。考察了材料的静态抗氧化性能,发现[Zr(Cr)]2Al4C5材料在1000℃-1200℃下的静态氧化动力学曲线及氧化层厚度随时间变化曲线与Zr2Al4C5材料类似,均遵循k·tn形式的抛物线规律,而[Zr(Cr)]2Al4C5材料具有较小的单位表面增重和氧化层厚度,说明其抗氧化性能与Zr2Al4C5材料相比有了相当明显地改善。在氧化条件相同的情况下,[Zr0.9Cr0.1]2Al4C5材料的抗氧化性最好。材料在氧化初始阶段,生成的氧化产物为ZrO2和Al2O3,随着氧化过程的进行,氧化层的成分转变为ZrO2和(Al0.9Cr0.1)2O3。氧化层可大致分为三层:表面的富Cr氧化层、中间较为疏松的ZrO2/Al2O3层及氧化层与基体之间的氧化过渡层。在氧化最外层形成的富Cr氧化层,能起到有效的“屏障”作用,阻止氧的侵入,是其具有较好的抗氧化性能的关键。
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