三脚架型羧酸配体构筑的配位聚合物的合成、结构及其性质研究

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近年来,具有新型拓扑结构或框架结构的金属有机配位聚合物的设计与合成受到了越来越多的关注,这不仅仅是因为它们固有的美学特质,更重要的是因为它们在功能性材料方面有着潜在的应用价值。为了设计并合成出能够应用于气体存储、分离、催化、传感器及荧光探针等领域的功能性材料,合理地设计具有网络拓扑结构可控的配位聚合物是非常重要的。具有高度对称性的三脚架型羧酸配体由于在自组装过程中,可以调节不同的配位模式构筑成有趣的框架结构,引起了更多的关注。本文主要利用三脚架型羧酸配体与过渡金属离子或稀土金属离子在溶剂热的条件下,成功地合成出了一系列结构新颖的配位聚合物,并对其结构及相关性质进行了研究。本文共分四部分:第一章我们介绍了配位聚合物的概念、基于高对称性三脚架型羧酸配体构筑的配位聚合物的研究进展以及本课题的选题意义和所取得的进展。第二章介绍了由三(2-羧乙基)异氰脲酸(H3tci)构筑的五种配位聚合物Mn3(tci)2(DMF)2(H2O)2(1),[Mn3(tci)2(DMA)4].2DMA (2),[Mn(Htci)(bpe)0.5].H2O(3),[Cu(Htci)(bpy)]·0.5H2O (4)和[Cu3(tci)2(bpp)2(H2O)]·3H2O (5)。1是一个由一维{Mn-(2-O)-Mn}n链和tci配体构筑成的三维孔洞配位聚合物,2是一个二维的层状结构,这个二维层可以简化成具有CdI2-型拓扑的网络结构,3是一个三维的柱层状金属有机配位聚合物,4是一个具有三维自穿插结构特征的配位聚合物,它是由二重穿插的4-连接CdSO4型拓扑学网络被tci配体中的羧基氧原子桥连形成的,5是一个三维自穿插的3,4,6-连接的3-节点框架结构,这个自穿插结构是由二重穿插的网络被bpp配体桥连形成的。第三章描述了由高对称性三脚架型羧酸配体4,4’,4’’-(苯-1,3,5-三氨基)-三苯甲酸(H3BTATB)与稀土离子在不同的溶剂热条件下构筑的七个配位聚合物,[La(BTATB)(DMF)2(H2O)]·2H2O·DMF (6),[Eu(BTATB)(DMF)2(H2O)]·2H2O·DMF(7),[Tb(BTATB)(DMF)2(H2O)]·2H2O·DMF (8),[Er(BTATB)(DMF)2(H2O)]·2H2O·DMF (9),[Er(BTATB)(H2O)2]·4H2O·2DMA (10),[Yb(BTATB)(H2O)2]·4H2O·2DMA (11),[Lu(BTATB)(H2O)2]·4H2O·2DMA (12)。其中,配合物6,7,8,9是异质同晶的,是一个具有嵌入结构的金属有机配位聚合物,配合物10,11,12是异质同晶的,是一个具有双层结构的金属有机配位聚合物。结论部分对所合成的十二个金属有机配位聚合物的结构特征做了总结,探讨了溶剂体系对构筑配位聚合物的影响,该研究为以后合成结构新颖的配位聚合物提供了新的思路。
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