本文以9,9-双(4-羟苯基)芴（BHPF）和对硝基氯苯为原料，通过缩合反应合成了9,9-双(4-(4-硝基苯氧基)苯基)芴，在水合肼和Pd/C催化剂作用下，得到一种新型含醚键芴二胺单体（9,9-双(4-(4-氨苯氧基)苯基)芴，BAOFL），总收率达77%；以9,9-双(4-氨苯基)芴（BPF）或BAOFL、多聚甲醛和不同取代酚为原料，采用一步法合成了十种双胺型芴基苯并噁嗪单体，收率达72%~83%。通过红外光谱（FT-IR）、核磁共振氢谱（1HNMR）和碳谱（13C NMR）对产物的化学结构进行了表征，利用差示扫描量热仪（DSC）、动态热机械分析仪（DMA）、FT-IR、1H NMR和热重分析仪（TGA）对芴基苯并噁嗪的聚合行为、固化动力学、聚合物网状结构、热性能和力学性能进行了研究。双胺型芴基苯并噁嗪的固化反应遵循1,3-苯并噁嗪的热开环聚合机理，聚合物链段之间通过Mannich桥键及分子内和分子间的氢键相连接。非等温动力学研究表明，双胺型芴基苯并噁嗪的聚合过程为自催化反应，利用Kissinger法和Ozawa法得到不同体系的活化能的值接近，双胺型苯并噁嗪的表观活化能在101~133KJ/mol之间，除BF-2,4-二甲酚基苯并噁嗪外，自催化模型可以很好地描述芴基苯并噁嗪固化的整个过程，理论值与实验值相符。与双酚芴型苯并噁嗪相比，双胺型苯并噁嗪的酚羟基邻位和对位均可参与聚合反应，因而具有更多的交联点，聚合物的交联密度及分子量提高，表现出更高的玻璃化转变温度(Tg)、热稳定性和更优异的机械性能。此外，芴基的引入使得聚合物刚性增强，聚合物链段的热运动和内旋转受到限制，聚苯并噁嗪树脂的热性能显著提高。对于不同取代酚而言，当酚羟基邻位被甲基取代时，聚合反应只能发生在反应活性较低的对位，生成聚合物的交联密度较低，分子量较小，热性能显著低于邻位未被取代的单体；当酚羟基的邻、对位均被取代时，噁嗪环在高温、长时间作用下会发生开环，生成分子量较低的N,O-缩醛结构聚合物。由于芴基苯并噁嗪分子中含有悬垂的芴基，使聚苯并噁嗪树脂的脆性较大，限制了此类树脂的进一步应用。本文从单体分子结构设计出发，在二元胺分子中引入柔性醚键，以改善苯并噁嗪的力学性能和加工性能。通过DSC、TGA和DMA结果比对发现，在单体中引入醚键的同时，聚合物的热性能并未明显降低，而力学性能得到较大改善。