手性咪唑啉PCN钳形钯化合物的合成及催化性能研究

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本论文研究了手性(氧和氮)膦-咪唑啉PCN型钳形钯化合物的合成、表征。并探索了这些化合物在不对称膦氢化反应中的应用。1.手性(氧)膦-咪唑啉PCN型钳形金属化合物的合成与表征根据文献,首先以间羟基苯甲酸为原料,经过羟基保护、合成酰氯、酰胺基醇、关环等四步反应合成间咪唑啉基苯酚类化合物2a-d。化合物2a-d经过一锅法“膦化/钯化”反应得到非对称钳形钯化合物3a-e(Scheme1)。化合物2a-d、3a-e均经过IR、1H NMR、13C NMR、元素分析等手段进行了表征。其中化合物3a通过X-射线单晶衍射进一步确认了分子结构。2.手性(氮)膦-咪唑啉PCN型钳形金属化合物的合成与表征以间硝基苯甲酸为原料,经过合成酰氯、酰胺基醇、咪唑啉关环、硝基还原四步反应制备了间咪唑啉基苯胺类化合物6a-c。化合物6a-c又经过一锅法“膦化/钯化”反应得到非对称钳形钯化合物7a-c(Scheme1)。5a-c、6a-c、7a-c均经过IR、1HNMR,13CNMR、元素分析等手段进行了表征。3.PCN钳形钯化合物在不对称加成中的应用研究了钳形金属化合物3a-e,7a-c在催化二芳基膦和缺电子烯烃的不对称加成反应中的催化性能(Scheme3),催化结果表明3a的催化活性最好,最高可获得>99%的产率和98%的ee值。
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