圆珠笔是人们在日常生活中运用广泛使用的一种书写工具,经常出现在一些公司合同、单位公文、个人证明等正式的、具有法律效力的文件材料当中,在文书司法鉴定领域,有关于圆珠笔书写材料的鉴定案件层出不穷,占据了鉴定中很大一部分比例,在很多民事案件中,涉及到圆珠笔篡改文件的鉴别需要更加精确的成分种类区分,在刑事案件中,对于圆珠笔墨迹的溯源也是案件侦破的关键。因此,实现圆珠笔成分的快速定性对实际案件的侦查能够起到很大的帮助,如何快速、无损的对检材进行定性检测和种类区分是一个非常值得研究的问题。尤其是针对于圆珠笔书写材料的篡改文件鉴定,长期以来是文书鉴定中的一大难题,区分圆珠笔墨迹成分的差异在文书鉴定中具有非常关键的作用。由于圆珠笔油墨的组成较为复杂,而不同品牌、不同厂商、不同型号的圆珠笔油墨在成分上的差异往往并不大,尤其是国产品牌的圆珠笔大都在成分上缺乏创新性,因此想要在原位无损的检测条件下获得较好的检测结果相当困难,这也使得圆珠笔油墨成分的定性和种类区分一直是业内广泛关注的难题。论文第1章探讨了选题的背景,概括性地介绍了圆珠笔的起源与用途,不同种类圆珠笔的组成成分,圆珠笔成分的研究方法和研究现状,综述了目前领域内的研究技术,阐明圆珠笔成分区分在文书司法鉴定领域中的重要性,并介绍了本课题研究的目的与意义。第二章利用表面增强拉曼光谱(SERS)对不同厂家、不同种类和品牌的28种蓝色圆珠笔和29种黑色圆珠笔进行分析,同时优化实验方案,结合785nm、633nm和514nm三种激发光波长下的检测数据对其进行分类,并首次将三种波长的分类数据相互结合优化,建立了表面增强拉曼光谱(SERS)技术的分析方法。第三章利用实时直接分析-高分辨质谱法(DART-HRMS)同样对不同厂家、不同种类和品牌的28种蓝色圆珠笔和29种黑色圆珠笔进行分析,同时优化实验方案,探讨不同离子化温度对圆珠笔油墨分析结果的影响,从而选择合适的方法对其进行分析,根据各圆珠笔的质谱分析结果并结合化学计量学方法对其进行分类,建立了实时直接分析-高分辨质谱(DART-HRMS)技术的分析方法。第四章通过模拟真实的篡改文件鉴定过程,验证前两章中建立的两种分析方法的可靠性,将它们与常规的鉴定检验方法相比较,探究本论文所建立的方法在实际案件中作用,在实践中验证新技术的科学性和稳定性。