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进入21世纪以来,多金属氧酸盐(以下简称为多酸,Polyoxometalate)由于其具有的独特性质,在催化、药物学、电化学、光化学以及磁性等领域得到了广泛应用,越来越多专家学者对其产生了浓厚的兴趣,成为了目前科学研究的热点领域之一。在多酸领域中,多钨酸盐(POTs)有着极为重要的地位,其结构多样,稳定性好。因此本课题的主要研究目的是使用缺位的多钨酸盐作为无机配体,通过与过渡金属配位结合后,再与各种不同的有机配体进行反应,连接在一起,最终得到一些新颖的结构。首先对实验所需的多酸配体和有机桥连配体进行了制备,并且通过使用红外光谱分析、核磁共振谱图分析以及热重分析对这些化合物进行了相应的测试分析,以确认合成出的物质是课题需要的目标产物。在合成无机的多钨酸盐配体方面,合成了4种不同类型的多钨酸盐:Na10[A‐α‐Si W9O34]?18H2O(简称为A‐α‐Si W9)、Na9[B‐α‐PW9O34]?9H2O(B‐α‐PW9)、Na10[A‐β‐Si W9O34]?23H2O(A‐β‐Si W9)和Na12[B‐α‐P2W15O56]?24H2O(B‐α‐P2W15)。在合成有机桥连配体方面,我们合成出了三种不同链长的?,?-烷基二膦酸配体:H2O3P(CH2)4PO3H2(简称为C4)、H2O3P(CH2)5PO3H2(C5)和H2O3P(CH2)6PO3H2(C6)。以合成出的原料为基础,设计并合成出来了两个通过柔性膦酸配体连接后形成的低聚体结构,这两个结构是将金属Ni、缺位多钨酸盐A-α-Si W9分别与C4有机配体和C6有机配体反应得到的,将所得到的两种化合物简称为化合物1和化合物2。以上两种化合物首先使用单晶X射线衍射分析来确定分子内部的结构,然后再进行红外谱图测试与热重测试,最终确认其分子式为[{(Ni4O4)4(PO3(CH2)4PO3)2(CO3)2(A‐α‐Si W9O34)4}]44‐(1)和[{(Ni4O4)4(PO3(CH2)6PO3)2(CO3)2(A‐α‐Si W9O34)4}]44‐(2)。还设计并合成出来了一个通过刚性膦酸配体连接后形成的低聚体结构,此结构是将金属Ni、缺位多钨酸盐A-α-Si W9与对苯二膦酸有机配体反应得到的,简称化合物3。经过与化合物1和化合物2相类似的分析测试后最终确认其分子式为[{(Ni4O4)4(PO3(C6H4)PO3)2(CO3)2(A‐α‐Si W9O34)4}]44‐(3)。使用不同的有机膦酸配体,通过进行梯度实验来合成出三种低聚体结构,并进行分析测试。这三种低聚体的设计合成实验不仅得到了新型的分子结构,也拓宽了分子合成方法,并且得到的三个低聚体结构在结构方面也有一定的顺延性,验证了分子长度可以进行人为控制,对未来有目的的合成分子结构,即分子的定向合成奠定良好的实验基础。