聚吡咯及其复合材料的制备与电容性能研究

来源 :西南交通大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cyqhexxjl86
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
由于当今社会能源问题日趋严重,作为大容量新型储能装置的超级电容器受到了各界人士的广泛关注和重视,而电极材料对超级电容器性能有很大影响,因此加强超级电容器电极材料研究,对于发展高性能超级电容器意义重大。导电聚合物是一类重要的电极材料,其中,聚吡咯(PPy)由于合成方便、抗氧化性好、电导率较高、环境稳定性好等优点,在超级电容器电极材料领域有着重要的地位。本文首先通过化学氧化法,以FeCl3为氧化剂,在乙腈和水的混合溶剂中,通过改变FeCl3用量制备了系列PPy产物,分别记为N1,H1和M1,在H1基础上改变乙腈和水的体积比(简称腈水比,VRAW)制备了HO, H2, H3, H4, H5和H6产物,并系统地研究了FeCl3用量及腈水比对PPy形貌、结构及电容性能的影响。研究发现,不同氧化剂用量下合成的PPy产物中,H1产物的颗粒粒径明显小于N1和M1产物。电化学测试结果表明,PPy产物比电容随氧化剂用量增大而先上升后下降,H1产物具有最大的比电容143.82 F·g-1和相对更好的循环稳定性。改变腈水比得到的系列产物中,产物形貌呈现了从颗粒到薄膜的转变:从H0到H3,产物粒径逐渐减小,H3产物具有最小的粒径;从H4到H6,产物形貌逐渐向薄膜状转变。电化学测试结果表明,具有颗粒状形貌的H0到H3产物的比电容普遍高于薄膜状形貌的H4到H6产物,这是因为颗粒形貌比薄膜形貌具有更大的比表面积,更利于离子的掺杂/脱掺杂,因此电容性能更好。H3产物具有最大比电容154.61 F·g-1和库伦效率59.94%,同时具有相对较好的循环稳定性,具有更快速的离子交换行为,表现为最优的电容性能。在H3产物合成条件基础上,以甲基橙(MO)、对甲苯磺酸钠(TSA)及氨基磺酸(SA)分别作为掺杂剂,合成了MO-1、TSA-1及SA-1产物,并在SA-1基础上制备了不同掺杂剂用量的SA-2~SA-6产物,研究了掺杂剂种类和用量对其电容性能的影响。使用不同掺杂剂所合成的PPy产物中,MO-1产物具有四棱柱状形貌,TSA-1和SA-1产物都具有颗粒状形貌,SA-1产物的粒径较TSA-1更小,颗粒堆积更松散。电化学测试结果表明,MO-1、TSA-1及SA-1产物的放电比电容依次增大,SA-1达到149.33 F·g-1,同时具有相对更好的循环伏安特性,其离子扩散机理更接近于理想电容器,表现出快速的离子交换行为。因此,使用SA作为掺杂剂得到的PPy产物具有更好的电容性能。改变掺杂剂用量得到的SA-1到SA-6产物均为颗粒状形貌,颗粒粒径先减小后增大,且SA-1到SA-4产物颗粒堆积逐渐松散,SA-4产物结构最蓬松,SA-5及SA-6产物颗粒堆积逐渐密实;PPy的产量随掺杂剂用量升高而增大,至SA-4后产量增高不明显,这是因为SA-4产物的掺杂程度已接近饱和。电化学测试结果表明,掺杂PPy的放电比电容随SA用量增加而先升高后降低,在SA-4时得到最大比电容203.32 F·g-1和最高的库伦效率70.67%,同时具有较好的循环伏安特性,并且EIS谱低频区上表现出较高的斜率,即具有快速的离子交换行为。最后本文在吡咯(Py)与活性炭(AC)质量比分别为0.5:1、1:1及5:1的条件下制备了PA1、PA2及PA3产物,并在PA3基础上添加石墨烯(GE)组分,得到PAG复合材料。深入研究了其形貌、结构及电容性能。研究发现单纯AC材料呈现为细小颗粒状形貌,PA1及PA2产物以细小AC颗粒为主,逐渐出现少量PPy大颗粒附着在成块状堆积的AC小颗粒表面;PA3产物形貌则以大颗粒状PPy产物为主;PAG产物的SEM图上出现大量的片层状GE,AC颗粒分散于石墨烯层间结构,而PPy颗粒附着在石墨烯片表面原位生长。FT-IR说明活性炭加入产生的空间位阻影响了PPy的共轭结构,引起了吸收峰向高波数的移动。由循环伏安曲线(CV)可知,PA1、PA2产物与AC的CV曲线形状相似,PPy对AC的电容性能改善不明显,PA3的CV曲线包覆面积增大,但略偏离了矩形。而PAG产物在有较大CV曲线包覆面积的基础上,具有良好的矩形特性。由充放电曲线可知,PA1及PA2产物的比电容较AC略有提高,PA3产物的比电容提高较大,达到135.5 F·g-1,而PAG的比电容可达155.02 F-g-1。在10 mA·cm-2的电流密度下,PPy、PA3及PAG产物在300次充放电循环后比电容保持率分别为23.40%、55.31%及77.79%。由此可知PAG复合材料不仅改善了PPy材料的循环稳定性,而且比电容较纯AC材料有显著提高。
其他文献
采用单螺杆挤出机制备了高密度聚乙烯/双醛淀粉复合材料,并利用悬臂梁冲击试验机、熔融指数仪、多功能塑料球压痕硬度仪等仪器分析了该复合材料的冲击强度、硬度、熔融指数以
自本世纪初,二语词汇附带习得越来越受国内研究者重视。文章从实证研究和理论研究两方面回顾了国内二语词汇附带习得研究的成果,剖析了研究中存在的不足,并对今后研究的发展
<正>一说实话,有幸先睹电视剧《我是特种兵》,看头两集,我有点发懵。一是因为太不熟悉特种兵生活,如此超乎寻常的训练,吃惊不小,不禁怀疑:难道特种兵真是如此培训出来的?二是
文章以"2011年春节联欢晚会"与"第九届全国少数民族传统体育运动会开、闭幕式"为个案,结合文学人类学对"表述问题"的讨论,在具体阐释的基础上,试图探讨国家作为"春晚"与"全国
危险与可操作性(HAZOP)技术是一种用于辨识设计缺陷、工艺过程危险及操作性问题的结构化分析方法,包括划分节点,解释设计意图、工艺指标和操作步骤,确定有意义的偏差,分析偏
分析了近年来油库发生的重大安全环保事故案例,总结了油罐事故的特点,包括突发性、蔓延性、后果严重性。指出油库地理位置高、油库与河流距离偏近、油库容量过大、油罐密度过
中缅油气管道是目前国内建设难度最大的管道,其线位受沿线地理和社会环境制约严重;沿线具有"三高四活跃"的不良地质特点,地震活动频繁,地震烈度高,地形起伏剧烈;国内首次天然
改革开放以来,经济的稳定发展和生活水平的不断提高,促使我国人均寿命有了很大程度的延长。但随之社会老龄化趋势的加剧、生育率的下降、第一代独生子女的成长以及家庭结构的
<正>李乃蔚是当代有影响的中年工笔人物画家,他的作品早已广播于世,并产生了强烈的学术反响。他对艺术有着一种犟劲儿与虔诚,努力在作品中来完善自己的人格与理想,将自己的生
【正】 《国家与革命》是马克思主义关于国家学说的一部光辉著作。在这部著作中,列宁详尽地阐明了马克思和恩格斯的国家学说,特别是集中地捍卫和发展了无产阶级专政的学说,强