本论文以石松科生物碱palhinine A和palhinine D为研究对象,针对该类生物碱中具有合成挑战性的“含有异扭烷稠合结构单元的氮杂九元环”的构建问题,结合本课题组前期在“官能团化异扭烷中间体”合成方面的积累,基于“化学键切断转化”与“化学键连接转化”,设计、探讨了一系列具有合成启发性的中环构建方法,最终发展了一条基于“分子内硝酮/烯烃[3+2]环加成”与“N?O键还原切断”的“辅环构建/切断”策略,实现了生物碱palhinine A、palhinine D以及它们C-3差向异构体的首次全合成,其主要内容包括以下三个方面:第一章:石松科Palhinine型生物碱的合成研究进展综述。第二、三章:基于“化学键切断转化”,探讨了“氮取代反应”与“烯烃复分解反应”在石松科生物碱palhinine A的氮杂九元环系直接构建中的可行性。第四至十二章:基于“化学键连接转化”,设计了辅环构建/切断(ARCD)策略,分别探讨了“[4.3.1]辅助环系构筑/化学选择性C?N键切断反应”、“叠氮-α-羟基酮碎裂化反应”以及“分子内硝酮?烯烃环加成反应”在石松科Palhinine型生物碱异扭烷骨架上氮杂九元环构筑上的可能性。最终我们通过微波促进的分子内硝酮?烯烃环加成反应成功构筑上了[5.2.1]辅助环系,并完成了生物碱palhinine A、palhinine D以及它们C-3差向异构体的发散式全合成。统筹而言,我们的ARCD策略不仅从化学合成的角度上展示了一条关于石松科生物碱palhinine A和palhinine D首次全合成的漂亮路线,从而为旨在进一步探究这类生物碱生物活性的规模化合成设计提供了可靠的参考;而且从策略上来说,我们的路线很好地阐释了辅环构建/切断策略在张力中环体系构建中的效力。