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以自发单层分散理论为指导,通过X射线衍射分析,研究了氯化钙在载体上的单层分散规律及对载体结构的影响,包括不同担载方法、分散方法、担载量和焙烧温度对氯化钙在10X分子筛和硅胶上单层分散的影响,同时对复合样品的氨吸附量进行了初步的测定。为氨复合吸附剂的制备研究奠定了初步的基础。
在CaCl<,2>/10X分子筛和CaCl<,2>/硅胶这两种分散体系中,浸渍样品的分散效果均要好于干混样品。对CaCl<,2>/10X分子筛体系,采用乙醇溶液浸渍的样品,即使在较低的500℃下焙烧,担载量为0.6g/g时氯化钙也能达到完全单层分散,而采用干混法,在600℃下焙烧的样品,其氯化钙担载量既使从0.6g/g降低至0.4g/g,仍然有显著的氯化钙晶相峰存在。对担载量为0.5g/g的CaCl<,2>眭胶体系,在500℃焙烧后,干混样品的CaCl<,2>晶相特征峰也明显大于水溶液浸渍样品。
对CaCl<,2>/10X分子筛体系,适宜的担载方法是乙醇溶液浸渍法,适宜的焙烧温度为500℃;对CaCl<,2>/硅胶体系,适宜的担载方法是水溶液浸渍法,适宜的焙烧温度在500℃~550℃。
在两种体系中,当焙烧温度过高时,载体的骨架结构有不同程度的改变。CaCl<,2>/10X乙醇浸渍样品在600℃下焙烧,10X分子筛的骨架结构有所改变;CaCl<,2>/硅胶水溶液浸渍样品在600℃下焙烧,硅胶的骨架结构改变更为明显。
CaCl<,2>在10X分子筛上的实际分散阈值为0.61g/g,与其理论阈值0.62g/g很接近,此时CaCl<,2>在10X分子筛上的覆盖率可以达到98%。CaCl<,2>在硅胶上分散的实际阈值为0.31g/g,与其理论阈值0.4g/g相差较大,此时CaCl<,2>在硅胶上的覆盖率为77%,CaCl<,2>更倾向于分散在硅胶表面能量和几何有利的位置上。在相同条件下,对CaCl<,2>/10X分子筛体系,经过微波辐射的干混样品,其单层分散量要大于经过焙烧处理的干混样品。对CaCl<,2>/眭胶体系,经过微波辐射的水溶液浸渍样品,其单层分散量要大于经过焙烧处理的水溶液浸渍样品,且显著高于CaCl<,2>/硅胶体系的理论最大分散量,对此现象还有待于进一步的研究。
就氨吸附量而言,担载量为0.5g/g的CaCl<,2>/10X分子筛干混样品在焙烧处理后,35℃时氨吸附量为0.31g/g,85℃时为0.08g/g,二者之差为0.23g/g;经微波处理后干混样品的氨吸附量,在35℃时为0.54g/g,85℃时为0.07g/g,二者之差达0.47g/g。担载量为0.5g/g的CaCl<,2>/硅胶水溶液浸渍样品在焙烧处理后,氨吸附量在35℃时为0.39g/g,85℃时为0.12g/g,二者之差为0.27g/g;经微波处理后样品的吸附量在35℃时为0.62g/g,85℃时为0.15g/g,二者之差达0.47g/g。CaCl<,2>/10X和CaCl<,2>/硅胶复合样品的氨吸附量和对氨的吸附分离能力与纯载体(10X或硅胶)相比显著增大,尤其是微波处理的复合样品。
建议进一步深入研究微波辐射对CaCl<,2>在10X分子筛和硅胶上单层分散的影响,寻找微波辐射使CaCl<,2>在10X分子筛和硅胶上单层分散量增加的原因。对CaCl<,2>/10X分子筛与CaCl<,2>/硅胶复合样品的氨吸附量和复合吸附剂的制备做进一步的研究,尤其是不同制备条件对吸附衰减的影响。