过渡金属催化的烯（炔）基化反应是有机化学中一个重要的研究领域，利用该方法可以高效构建C-C键，因而其在天然产物、药物以及精细化工品的合成中具有不可替代的重要作用。在过去的30多年中，化学工作者们在这一领域发展了许多有效的催化体系，大大推动了C-C成键反应的发展。本论文所报道的，即是在前人工作的基础上，进一步发展的过渡金属催化的烯（炔）烃参与的偶联反应体系，希望对于已报道的催化方法做一有益的补充。本论文主要分为以下三个部分：第一章，无配体可循环的钯催化Heck反应研究。主要研究了在无配体参与下，使用简单的醋酸钯作为催化剂，以TBAF为溶剂，在空气中进行的Heck反应，反应中钯催化剂颗粒可以分散到纳米级，具有高效的催化活性，因而可以进行催化循环。第二章，无碱无配体参与的氧化Heck反应研究。本章介绍了在无碱无配体条件下，于醋酸中加入DDQ作为氧化剂而实现的钯催化下取代硼酸参与的氧化Heck反应，该反应可广泛适用于各类有机硼试剂和硅试剂，对于反应的机理也进行了探讨。第三章，水相中低负载铜催化的共轭烯炔的合成反应研究。本章中，我们使用烯基卤代烃与炔烃作为底物，实现了10ppm的碘化亚铜催化三苯基膦促进的水相的共轭烯炔的合成反应，炔酸类化合物在该反应体系下也能完成脱羧偶联，对于反应机理我们进行了推测。