煤的高温气化反应特征的研究

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该文以中国石油化工集团公司科技研究开发资助项目"Shell炉高温煤气化煤种适应性的研究"为背景,对不同煤种的高温气化反应特征进行了较为系统的测定、分析和研究.主要内容如下:1.建立了测试温度范围宽(最高可达1600℃)、升温速率快(最高可接近10<3>-10<4>K/S)和能完整测定煤焦气化全过程的快推反应器评价装置.2.研究了热处理温度对煤焦反应性的影响.热处理温度接近或超过相应煤灰熔融温度时,煤焦中矿物质组分、相态和分布形式发生显著变化;处理温度提高,煤焦气化反应性和燃烧活性呈现单调下降趋势;处理温度超过相应煤灰熔融温度后,下降趋势明显减缓,高温焦随煤种变化所引起反应性的差异大大小于低温焦,反应活性逐步趋同.3.从中、低灰熔点煤焦的研究结果表明:低温区属化学动力学控制,且反应速率变化与煤焦转化率无关;在中温区气化反应严重受到传递过程影响,表观活化能仅为化学动力学的一半;在高温区气化反应速率随转化率的提高急骤下降,表观活化能为负值.4.研究了十二矿高灰熔点煤分别添加CaO、Fe<,2>O<,3>助熔剂后灰熔点的变化规律,同时,在1300-1550℃下考察了添加不同比例助熔剂煤焦的气化反应性变化规律.5.以后布连为低灰熔点煤种,十二矿、高庄和大庄为高灰熔点煤样,研究了不同掺混比煤焦的灰熔点变化规律,同时,在1300-1500℃下考察了不同掺混比煤焦的气化反应性变化规律.结果表明:不同灰熔点煤种的适度掺混是降低高灰熔点煤灰熔融温度的有效方法.混煤焦不同反应阶段所呈现的反应速率与温度关系的变化同样也受灰熔融行为的影响.6.在1200-1500℃下研究了石油焦以及石油焦与煤焦混合焦的气化反应性变化规律.结果表明:石油焦与煤焦掺合成的混合焦在整个反应阶段出现二个明显的拐点,第一拐点是源于二种焦反应性存在的明显差异,第二拐点则源于在高气化温度下石油焦碳结构有序化程度的显著提高,由此,导致反应活性的急骤下降,这是完全不同于煤焦因灰熔融导致反应后期速率下降的另一个原因.
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