载体诱导结晶技术处理电石法聚氯乙烯含汞废水研究

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电石法聚氯乙烯(PVC)是中国最大的耗汞行业,也是含汞废水的重要来源之一,汞以Hg2+形式存在。化学沉淀法是电石法PVC含汞废水处理的首选方法,但传统化学沉淀法存在工艺较为繁琐,需要混凝、吸附等后续处理,以及含汞废物难以回收利用的问题,诱导结晶技术是其潜在替代技术。研究以冷原子吸收为测定手段,首先通过6种消解方法及6种预处理方法的对比,开展了HgS沉淀平衡体系总汞、Hg2+测定方法研究,同时开展了Cl-对Hg2+测定的影响研究。然后,在间歇搅拌反应器中,以含Hg2+配水为对象,以Na2S·9H2O为沉淀剂,在无载体时Hg2+最佳去除条件下,对比了8种载体及无载体时平衡剩余Hg2+浓度和平衡时间;开展了载体吸附实验,最佳载体条件优化实验、原水试验及诱导动力学及热力学研究,及不同条件下体系ξ电位测定并与沉淀体系平衡剩余Hg2+浓度进行对比分析。最后,在搭建的流化床反应器中开展了流化床初步脱汞试验。结果表明:(1)王水-微波消解法准确度及精密度高、耗时短、试剂消耗少;在不消解时,过滤与否对Hg2+测定无影响;pH 7.0、pH 8.5时,Cl-浓度≤60g/L下对Hg2+测定无影响。(2)实验中8种载体均在热力学上促进HgS沉淀反应,精制石英砂、石榴石、白云石、长石、萤石还在动力学上促进沉淀反应;载体诱导HgS结晶过程中体系剩余Hg2+浓度的降低主要由诱导结晶所致。(3)白云石为最佳载体;在最佳条件下,配水沉淀平衡时间为13min,Hg2+去除率为99.96%;2种原水总汞去除率分别为99.43%、99.63%,较无载体时的97.57%、94.27%显著提高。(4)白云石诱导HgS沉淀反应速率方程为:rn=kQ+b=k[Hg2+][S2-]+b,与无载体时相同,k值、b值对比显示,白云石在动力学上促进HgS沉淀反应。最佳沉淀条件下,白云石使HgS沉淀反应的活化能从188.83 J/mol降低为122.10J/mol,白云石在反应动力学上显著促进HgS沉淀反应。(5)对纯度较大或组成均匀的载体,可以利用pH8.5水溶液、或pH8.5-HgCl2体系简便的选择HgS诱晶载体,其规律为:ξ电位越趋于0,HgS沉淀体系中平衡剩余Hg2+浓度越小,诱导结晶效果越好。(6)在流化床反应器中,石英砂诱导HgS结晶的启动时间较快,需要的水力停留时间远小于搅拌反应器。
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