钙钛矿型氧化物Nd0.5Sr0.5MnO3及其掺杂体系结构和性能研究

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本文采用固相反应法合成钙钛矿结构氧化物Nd0.5Sr0.5MnO3样品和Nd/Pr0.5Sr0.5Co1-xMnxO3(0≤x≤1)掺杂样品,利用X射线衍射和Rietveld法结构精修来分析晶体结构,测试了试样的磁性、电输运性能以及热学性能。结果表明:   Nd0.5Sr0.5MnO3样品在室温下是正交晶系单相,空间群为Imma;当温度降低至T≈Tc时,样品发生由顺磁态向铁磁态的二级相变,热容量发生改变,表现出玻璃化的短时弛豫行为,衰减周期T0≈30 min;当T=TN≈TCO时,样品发生FM-AFM转变以及电荷有序转变,同时发生结构相变。样品的电阻率变化速率以及不同温度点的磁化曲线变化规律都表明,当T≤TN时,Nd0.5Sr0.5MnO3样品是CE型FM相和AFM相共存的电荷有序相;当温度降低至T≈5 K时,样品的热磁曲线上翘以及高场下磁化曲线M5K(H)大于M50K(H),这说明在低温时Nd3+磁有序排列。   在掺杂体系Nd0.5Sr0.5Co1-xMnxO3(0≤x≤1)中,精修结果表明所有样品均为单相,属正交晶系,空间群为Imma。晶胞参数a、b、c,晶格平均扭曲率D和有效磁矩μeff随Mn含量x增加而增大,Co离子向高自旋态转变,并在x≥0.6时,Co离子都处于高自旋态。Mn替代Co,Mn-O-Co的反铁磁性超交换作用与Co3+-O2--Co4+的铁磁性双交换作用相互竞争破坏了金属导电行为,当x≥0.2时样品随着温度降低表现出半导体导电行为。   Pr0.5Sr0.5Co1-xMnxO3(0≤x≤1)掺杂样品与Nd0.5Sr0.5Co1-xMnxO3(0≤x≤1)样品表现出几乎相同的性质,所不同的是:当x=0.4和0.6时,尽管样品也表现出亚铁磁性行为,但是样品的热磁曲线分别在T≈75 K和105 K突变,这与样品的微观磁结构变化有关。
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