【摘 要】
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Keggin结构杂多酸及其衍生物是一类兼具酸性和氧化还原性的固体双功能催化剂,同时具有容易合成、价格低廉、热稳定性好、酸性和氧化还原性通过改变组成元素可在原子/分子水平
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Keggin结构杂多酸及其衍生物是一类兼具酸性和氧化还原性的固体双功能催化剂,同时具有容易合成、价格低廉、热稳定性好、酸性和氧化还原性通过改变组成元素可在原子/分子水平上进行调节等特异性能,近年来在催化剂材料化学领域成为研究的热点。采用分步反应、分步酸化、回流煮沸、乙醚萃取法合成系列杂多酸,将其与四丁基溴化铵复合形成杂多酸季铵盐相转移催化剂。通过红外光谱及31PNMR等方法对所合成的催化剂进行表征分析,结果表明,所合成的化合物具有Keggin型特征结构。本文在文献调研的基础上,研究了Keggin结构杂多化合物的双功能性,主要研究内容如下:(1)对苯乙烯选择性氧化制备苯甲醛反应进行了研究,30%过氧化氢作氧化剂,考察了催化剂、溶剂、反应温度、反应时间等参数对反应的影响,通过气相色谱-质谱(GC-MS)联用仪对氧化产物进行了跟踪分析,并对其反应机理进行了探索,得出了最优的反应条件。[(C4H9)4N]3PMo12O40是苯乙烯氧化反应的高效催化剂。价廉易得的杂多酸季铵盐为催化剂,过氧化氢为氧化剂,这个环境友好的催化体系为烯烃的氧化反应奠定了基础。(2)首次将[(C4H9)4N]H2PMo12O40其应用于冰乙酸作溶剂,30%过氧化氢作氧化剂催化氧化苯甲醛制苯甲酸的反应过程中,详细考察了反应条件对反应的影响。研究结果表明,催化剂[(C4H9)4N]H2PMo12O40中各组分在双氧水作用下催化活性较任一组分单独作用时高。该催化体系简单方便,反应条件温和,产物纯度高,且催化剂重复使用三次,活性未见明显下降。
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