碳硅桥联茚基二胺稀土配合物的合成及其催化烯烃氢胺化反应研究

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合成了碳硅桥联茚基二胺配体C9H7CH2SiMe2NHCH2CH2NMe2(L1),将该配体与[(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3反应,制得一类新型含配位性侧链的茂稀土金属胺基配合物(η511-C9H6CH2SiMe2NCH2CH2NMe2)Ln[N(SiMe32],Ln=Y(1), Sm(2), Er(3), Yb(4)。其结构经元素分析和X-射线衍射的确定。发现所得配合物对烯胺分子内氢胺化/环化反应有较高的催化活性,主要生成马氏加成产物。合成了碳硅桥联茚基-(1R,2R)-N,N-二甲基-1,2-环己二胺配体(L2),将该配体与[(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3反应,制得一类新型含配位性侧链的手性茂稀土金属胺基配合物(η511-L2)Ln[N(SiMe32],Ln=Y(5), Sm(6), Er(7),Yb(8)。配合物5的结构得到X-射线衍射分析的确定。初步研究发现所得配合物对烯胺分子内氢胺化/环化反应有较高的催化活性,主要生成马氏加成产物,对映选择性中等到好。配合物5(Y)的活性最高,对映选择性最好(85%ee)。
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