F改性ZSM-35分子筛上氯代甲烷制丙烯的研究

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近年来丙烯的需求量日益增加,而传统生产丙烯的方式是以石油为原料,经过蒸汽裂解和流化催化裂化获得的,但石油是不可再生资源,所以为了解决能源危机,满足社会生产生活的广泛需求,开发更经济有效的丙烯生产新途径是研究的重点,其中较为热门的研究是以氯代甲烷为中间产物的甲烷制丙烯的反应工艺。该工艺中主流的两种催化剂是H-ZSM-5和H-SAPO-34,但是由于H-ZSM-5对低碳烯烃的选择性较低,而H-SAPO-34易失活,所以使用稳定性好,丙烯选择性高的H-ZSM-35催化氯代甲烷的转化具有很好的研究意义。本文首先采用静态水热合成法,以吡咯烷为模板剂合成了硅铝比为15,25,40的H-ZSM-35分子筛催化剂。通过SEM、NH3-TPD、XRD等一系列的手段对合成的催化剂进行表征,同时考察不同反应条件下(分压、温度、硅铝比)H-ZSM-35的催化性能,优化反应条件。其次,本论文以硅铝比为25的催化剂为研究对象,采用不同浓度NH4F(0.02M,0.03M,0.04M,0.05M,0.06M)浸渍高温焙烧的方法对催化剂进行改性,以期获得更高的氯代甲烷转化率和丙烯选择性及收率。通过SEM、NH3-TPD、XRD等一系列的表征手段,探究F处理对催化剂反应性能影响的本质,建立构效关联。研究结果发现,F改性对分子筛的催化性能影响很大,其中当F改性浓度为0.03M时,氯代甲烷制烯烃反应表现出最好的催化性能。不仅氯代甲烷的转化量有所增加(10%左右),而且对丙烯的选择性也有明显提高(20%左右)。
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