新型两亲功能单体及其疏水缔合聚合物的研究

被引量 : 7次 | 上传用户:haojian19831212
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
水溶性疏水缔合聚合物,由于其独特的溶液性质和缔合行为,已成为超分子研究的重要对象,具有重要的理论和应用价值。本论文合成了一种新型可聚合两亲化合物4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)苯亚甲基三乙基溴化铵(AEBA)。它具有很强的自组装能力,适用于构筑特定架构的分子集合体和聚合物。为此,以两亲化合物AEBA为基础,合成了多种不同功能的疏水缔合聚合物,详细研究了它们的水溶液性质、疏水缔合作用和聚集体微结构;并提出利用AEBA单体与其他亲水单体构成的微多相共聚合新体系,制备高性能疏水缔合聚合物的新方法。1.设计并合成了一种新型具有自组装功能的可聚合两亲化合物4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)苯亚甲基三乙基溴化铵(AEBA),它易溶于水,具有很强的自缔合能力和对外界刺激(pH值、盐浓度)的响应性。宏观溶液性质表明AEBA具有表面活性和增溶作用,它的最小助溶浓度(MHC)约为0.05 M。通过AEBA分子缔合行为和聚集体微结构的研究发现,AEBA在水溶液中逐步缔合形成堆砌状(stack-type)聚集体结构,临界缔合浓度约为1.5×10-3 M。AEBA分子聚集体的尺寸随浓度增大而逐步增长。2.研究了单体AEBA与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠SDS水溶液体系中,两亲分子间的缔合作用、相变化过程和囊泡的形成。实验结果表明,AEBA的加入大大促进了SDS的分子间缔合,使SDS的临界胶束浓度CMC大幅度下降。随着AEBA / SDS摩尔比例的提升,溶液中出现分子聚集体结构“胶束-囊泡-实心微粒”的变化,同时伴随溶液“透明-半透明-混浊”的转变。AEBA / SDS在特定比例条件下,形成囊泡状聚集体,并通过聚集体内AEBA分子的聚合反应锁定了囊泡结构,得到了具有很高稳定性的聚合囊泡。这种复合体系为中空纳米材料的制备提供了一种简便方法。3.合成了一种阳离子两亲均聚物P(AEBA)。它具有很高的自缔合能力和盐敏响应性。宏观溶液性质的研究表明,均聚物P(AEBA)在清水中呈现聚电解质的性质,而在盐水中具有聚皂的性质。微观结构的研究十分有趣的发现,两亲聚合物P(AEBA)在水溶液中自缔合形成稳定的珍珠项链(pearl-necklace)状聚集体,随着无机盐的加入,这种项链状聚集体结构中的小球尺寸增大,数量减少,而链长缩短,最终形成中空球型聚集体。首次在实验上完整直观的演示了聚电解质分子聚集体结构“coil-globule”演变过程中存在珍珠项链状中间结构,印证了前人理论推断的结果,具有理论和应用价值。而随聚合物浓度的增加,在清水和盐水中产生了两种不同的分子间缔合聚集体结构,表现出截然不同的宏观溶液性质。4.通过微多相共聚合新体系,合成了系列AEBA改性疏水缔合聚丙烯酰胺P(AM/AEBA),共聚物结构中少量单体AEBA (≤3 mol%)以微嵌段的形式无序分布在大分子亲水主链上。共聚物P(AM/AEBA)在水溶液中显示了很强的疏水缔合作用和增粘效果。当聚合物浓度超过临界缔合浓度CAC时,分子间缔合形成交联网状结构,占有较大的流体力学体积,从而引起溶液粘度迅速上升。聚合物链的微结构(疏水嵌段的含量和长度)和分子量是决定共聚物P(AM/AEBA)疏水缔合作用和增粘效果的主要因素。通过控制聚合反应前体系中AEBA分子聚集体的数量和尺寸,可以获得最佳的增粘效果。这种由自组装功能单体构成的微多相共聚合新体系,可取代传统的胶束共聚合体系,制备具有微嵌段结构特征的高性能疏水缔合聚合物,同时也为其他具有微嵌段结构的功能聚合物的制备提供了一种简便又环保的合成方法。5.利用上述微多相共聚合新体系,合成了一系列新型AEBA改性阳离子絮凝剂共聚物P(AM/DMC/AEBA)。得到的共聚物中,单体AEBA (≤3 mol%)以微嵌段的形式无序分布在AM和DMC构成的大分子亲水主链上。通过高岭土污水模拟体系的絮凝实验表明,AEBA的微嵌段结构大大增强了高分子链间的疏水缔合作用和架桥能力,使共聚物表现出良好的絮凝分离效果。依据初步结果,可以期望利用这种微多相共聚合新技术,合成更多高性能的共聚物絮凝剂。
其他文献
采用改进的分光光度法测定了胡萝卜中类胡萝卜素的含量,方法简便,结果准确。在5.00~100mg/kg浓度范围内,平均回收率为99.0%,相对标准偏差小于5%。
我国加入WTO之后,对外全面开放服务市场成为大势所趋,我国的服务贸易水平也需要有大的提高,为此必须着力增强服务企业竞争力,优化服务行业结构,改革服务管理体制,制定完善相
通过实验,在水泥、砂、石为原材料的基础上,外加粉煤灰、矿粉等混合料以及萘系高效减水剂,经常规工艺生产而获得高强高流动性的混凝土,并在实际工程应用,对C60高强度混凝土的
将环介导等温扩增技术(loop-mediated isothermal amplification,LAMP)与横向流动试纸条检测技术(lateral flow dipstick,LFD)联合,建立了1种可应用于单核细胞增生李斯特菌快
广告语在推销商品、保持品牌影响力方面发挥着巨大作用。在广告文体中双关语是常用的一种修辞手法。在特定的语境中用一种语言文字形式表达出双重意义。这种语言修辞的运用不
本论文概述了日本公园避灾体系的建立历程.以及避灾体系发展的现状和今后的展望:基于1923年东京关东大地震的教训,城市公园在避灾方面的重要性得以被广泛认识.从而没立了由广
随着网络渗入生活越来越全面,网络已经成为生活中一个必不可少的部分,因此带宽及网络服务质量成为了电信行业关注的焦点。随着网络全球,MSN、Skype等进入中国后短短时间内就
目的评价前降钙素(Procalcitonin,PCT)、肾上腺髓质素前体(Proadrenomedullin,Pro-ADM)、血管内皮素1前体(Proendothelin,Pro-ET1)、血管加压素前体(Provasopressin,Pro-AVP)
本研究的目的是对注射用醋酸戈舍瑞林微球建立体内外相关性(in vitro-in vivo correlation, IVIVC)。制备了3种释放速率不同的注射用醋酸戈舍瑞林微球,并对其物理化学性质进
目的调查冠心病患者伴发焦虑、抑郁负性情绪的患病率及影响因素。方法随机抽样冠心病患者226例和体检健康者220例,采用自制一般情况调查表、焦虑自评量表(SAS)、抑郁自评量表