氨改性二氧化钛的制备及可见光催化性能研究

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以TiO2为代表的半导体光催化剂处理环境污染物已受到世界的广泛关注,并表现出良好的应用前景。然而TiO2自身存在禁带宽度较宽(锐钛矿相为3.2eV)的缺陷,对应的激发波长位于385nm左右,只有在紫外光的激发下才能表现出光催化活性,而太阳光中紫外光含量占3%5%,因此,对TiO2进行改性,提高其催化性能具有重要的研究意义。本文以工业TiO2为原料,在不同氨气浓度下采用热处理法制备了N掺杂光催化剂。采用X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、光致发光谱(PL)和紫外-可见光漫反射吸收光谱(UV-vis DRS)等手段对催化剂进行了表征。分别进行液相和气相活性降解实验,液相实验以亚甲基蓝为目标污染物,气相实验以NO为目标污染物,评价了不同煅烧温度、不同煅烧时间、不同氨气浓度下催化剂的光催化活性,并探讨了以氨气为氮源改性掺杂工业TiO2的可见光光催化活性相关机理。结果表明:(1)工业TiO2在煅烧温度为500℃,煅烧时间为3h,氨气浓度为99%时制得的光催化剂对液相降解亚甲基蓝的可见光活性最好。对浓度为5mg/L的亚甲基蓝降解率达到93%;在气相活性实验中,经过100min的光催化降解,煅烧温度为400℃,煅烧时间为3h,氨气浓度为99%时所制备的光催化剂对气相降解NOx可见光活性最好,对NOx的降解率达到38%。(2)通过X射线衍射(XRD)、比表面积(BET)、孔径分布、透射电子显微镜(TEM)等表征分析可知,N掺杂光催化剂具有介孔结构特征,不同煅烧温度下光催化剂的介孔主要分布在28nm之间,改性掺杂后的TiO2晶粒尺寸相对于工业TiO2(17.2nm)有一定增大,且随着煅烧温度的升高,改性TiO2晶粒尺寸增加。通过紫外-可见光漫反射吸收光谱(UV-vis DRS)分析,随着煅烧温度的升高,光催化剂可见光吸收带发生了红移,且禁带宽度随煅烧温度的升高而降低。随着煅烧时间的增加和氨气浓度的增加,光吸收强度增强,从而使得光催化活性越高。通过光致发光谱(PL)和X-射线光电子能谱(XPS)分析可知,在煅烧温度为500℃时,煅烧时间为3h和氨气浓度为99%时,荧光强度最低,表明其电子-空穴的复合率低。N掺杂光催化剂的掺杂形式为取代型掺杂。N的掺杂量随着煅烧温度的升高而增多。
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