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有机-无机杂化整体柱具有机械强度好、分离效率高、通透性易调控等特点,作为色谱固定相被广泛应用于毛细管液相色谱（cLC）。针对有机-无机杂化整体柱制备方法现存的不足之处,本论文通过在反应体系中引入多面体低聚倍半硅氧烷试剂（POSS）,发展和建立了制备杂化整体柱的新方法,成功制备出了性能优异的杂化整体柱。1.基于光引发的巯基-烯点击聚合反应,以1,2,4-三乙基环己烷（TVCH）,异植醇（isophytol）和八（3-巯基丙基）多面体低聚倍半硅氧烷试剂（POSS-SH）为反应单体快速制备有机-无机杂化整体柱。将所制备的杂化整体材料应用到cLC中,对苯系物的分离柱效最高可达90,20093,100 N m-1,同时苯酚类及苯胺类化合物也在该杂化整体柱上实现了基线分离。此外,结合质谱技术（MS）对复杂生物样品进行分离分析,其中鉴定出牛血清蛋白酶解液（BSA）中101条独立肽段且蛋白覆盖率在86%以上;鉴定出鼠肝蛋白酶解液中1,187个蛋白质和2,905条独立肽段。结果证明该杂化整体柱具有分离小分子化合物和复杂生物样品的潜力。2.以含有多巯基的POSS-SH、1,6-己二醇乙氧酸二丙烯酸酯（HDEA）和丙烯酸十八酯（SA）为单体,以四氢呋喃、1,4-丁二醇和正丙醇为三元致孔溶剂,通过紫外光引发原位发生丙烯酸酯自聚反应以及巯基-丙烯酸酯点击化学反应,制备出了一种具有较强疏水性能、孔结构均一、热稳定性好的杂化整体材料。随后采用5种苯系物的混合物对该杂化多孔整体材料色谱性能进行评价,发现其对苯系物分离塔板数最高可达79,400140,000 N m-1。另外,利用所制备的杂化整体柱分别对9种苯酚类化合物、5种苯胺类化合物和5种抗生素进行分离,均取得了较好的分离结果。同时还将其与质谱联用（cLC-MS）对蛋白质酶解液进行分离分析,其中对BSA酶解液分析,鉴定出108条非冗余的肽段,且蛋白覆盖率在85%以上;对HeLa细胞酶解液分析,最高鉴定了出1,287个蛋白质和5,038条肽段。结果证明该整体柱可应用于小分子化合物和复杂生物样品的分离。