脯氨醇修饰的螺旋聚异腈对不对称Michael加成和Aldol反应的手性放大现象

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由于受到自然界的启发,这几年来越来越多的科学家都在致力于研究螺旋聚合物,螺旋聚合物在手性识别,手性放大等方面有重大应用,最近有许多化学工作者研究发现螺旋高分子聚合物在不对称催化中也有广泛应用。不对称催化是构建手性分子即构建连接不同基团的手性中心的一种方法。对于不对称催化反应最重要的就是反应效率和反应的选择性,以及催化剂是否能回收。由于化学科学家越来越倡导绿色化学,经济节约型化学,提高原子的最大利用率,所以在不对称催化中,催化剂的回收及循环利用也成为了不对称催化的热点。众所周知,小分子催化剂催化不对称反应,有反应速度慢,反应产物复杂,反应产物不容易分离,用于反应的小分子催化剂不易除去,并且小分子催化剂不容易回收等问题。近几年来,大分子催化剂的优点越来越突出,尤其是螺旋聚合物在不对称催化中的优势越来越明显。大分子催化剂催化不对称反应,有反应彻底,反应产物干净,反应产物易分离,大分子催化剂具有能回收,易回收等优点。螺旋聚合物在不对称催化中不仅具有以上大分子催化剂所具有的优点,并且还具有提高不对称催化产物的立体选择性的优点。本文中的脯氨醇修饰的螺旋聚异腈催化不对称反应的溶剂为水,绿色环保,坚持并符合绿色化学的理念。本文主要是制备了脯氨醇修饰的异腈单体,并且将其聚合制备成大分子催化剂即螺旋聚异腈,催化不对称的Michael加成反应和Aldol反应。不对称的Micheal加成反应中回收的的大分子催化剂可以循环催化不对称Micheal加成反应至少5次,且反应活性和反应产物的立体选择性没有太大的损失。将不对称的Micheal加成反应结束回收得到的催化剂用来催化Aldol反应,并在Micheal加成反应与Aldol反应之间循环催化6次,分别得到的产物ee值没有明显的降低,即螺旋大分子催化剂poly-2_m的立体选择性没有明显的降低。同样的,单独作为Aldol反应中的催化剂也可以循环催化Aldol反应也能至少循环至少5次,且反应活性和反应产物的立体选择性也没有下降。
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