脲基修饰的三脚架化合物在阴离子识别与小分子凝胶中的应用

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基于脲基在自组装中的有效性以及三脚架分子作用位点的多维性,我们设计合成了一系列脲基修饰的以三苄基磷氧/胺为骨架的三脚架化合物,并尝试将其应用到阴离子识别与小分子凝胶方面,取得了不错的效果。在现有的文献中,基于三脚架的阴离子识别与小分子凝胶的研究不胜枚数。然而,在阴离子识别方面,以磷氧三脚架结构为骨架的受体却鲜有报道;且我们在不同条件下,同一个化合物中实现了二聚胶囊与凝胶结构的两种组装,这在目前也是尚无先例的。本论文围绕脲基修饰的以三苄基磷氧/胺为骨架的三脚架化合物展开了以下两部分的研究工作:1.新型磷桥连的三脲基受体的合成及其在阴离子识别中的应用在课题组之前的工作中,我们设计合成了三苄基磷衍生物,并将其用于分子陀螺的研究。继而,我们发现,脲基修饰的三苄基磷氧化合物2-1能够对特定阴离子有很好的响应。我们通过UV-vis、NMR(1H和31P)和ESI-MS等方法研究了其对三种不同构型的阴离子Br-、NO3-和H2P04-的识别作用,发现2-1能与H2P04-离子更好地络合,尤其是2-1b。我们发现其在极性溶剂中对H2P04-离子的结合能力比F-、Br-、AcO-、HSO4-和N03-都要好,络合常数Kass最大可达(9.05±1.53)×104M-1。Job曲线表明受体2-1与三种阴离子都是1:1络合的。2.脲基修饰的三苄基胺衍生物在小分子凝胶中的应用我们设计合成了三(苄基脲基)胺衍生物3-1,并且发现其在液体(非极性溶剂)/固体状态下,可以组装形成二聚的分子胶囊;而在超声条件下,化合物3-1a在某些溶剂中可以形成超分子凝胶。通过SEM我们能看到干凝胶主要是由一系列一维取向的纤维相互缠绕而成。通过浓度梯度核磁实验和溶剂调控测试,我们发现脲基之间的氢键作用在形成凝胶的过程中起着十分重要的作用。我们推测超声作用改变了分子原来的脲基氢键带作用,使脲基之间的氢键出现“错位”,导致分子遵从氢键次序较差的组装,而形成一维的纤维结构。综上所述,本论文对三苄基磷氧/胺化合物分别在离子识别和超分子凝胶方面的应用进行了比较深入的研究,为后续研究工作的开展作了有益的探索和铺垫。
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