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高度单分散性的微球以及由其有序排列而成的组装体在越来越多的领域拥有越来越高的实际和潜在应用价值。近些年,国内外报道了大量关于单分散微球和微球组装体的制备方法。附着在微球表面的助剂一直是影响微球性能、限制微球应用的重要因素。上世纪70年代以来,逐渐兴起的沉淀聚合很好的解决了这一问题。目前传统的沉淀聚合仍存在需要高毒性溶剂且产率不高的问题。液滴模板技术是一种操作简单,适用范围广的微球组装方法。本工作在低毒性的乙醇及乙醇-水混合溶剂中通过沉淀聚合得到了单分散的甲基丙烯酸甲酯(MMA)与交联剂的共聚物微球。将制备的单分散微球加入到乙醇-水体系中,加入不完全溶于乙醇-水混合溶剂的有机溶剂提供液滴模板,将共聚物微球组装成具有高尔夫球结构的组装体。使用MMA与交联剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)共聚,在乙醇-水混合溶剂中以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂进行聚合。产物经清洗后烘干,通过扫描电子显微镜(SEM)观察。研究发现,当交联剂用量占单体总质量的50~70%之间时,可以得到具有高度单分散性的P(TMPTA-MMA)微球。改变体系中水的含量可以调节微球的粒径,微球的粒径随水的加入量的增大而减小。向乙醇-水混合溶剂中加入一种不能完全溶解于其中的第三溶剂提供液滴模板,将P(TMPTA-MMA)微球组装成了具有高尔夫球结构的组合体。讨论了第三溶剂的选择、组装温度、乙醇-水混合溶剂的含水量、第三溶剂加入量、微球加入量、制备微球时交联剂TMPTA的用量、振荡频率以及微球的粒径对P(TMPTA-MMA)微球组装行为的影响。通过光学显微镜(OM)和SEM观察了组装产物。在使用苯作为第三溶剂液滴模板时,微球能够自组装为球形组装体。使用含水量27.5 vol%的乙醇-水混合溶剂作为组装介质,加入12.7 mL苯使总体系保持50 mL,加入0.187 g P(TMPTA-MMA)微球(制备时交联剂用量占单体总质量的60%,粒径不大于1.1μm),在30℃及振频120 osc/min的条件下组装6 h得到了具有高尔夫球结构的组装体。改用季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)替换TMPTA作为交联剂,使用AIBN作为引发剂在乙醇或乙醇-水混合溶剂中可以制得单分散聚合物微球。当交联剂PETA用量占单体总质量的50~85%之间时,在乙醇中制得了单分散的P(PETA-MMA)微球。固定PETA用量为60%,向体系中引入水,当乙醇-水混合溶剂中水含量不高于17 vol%时可以得到单分散P(PETA-MMA)微球。微球的粒径随PETA用量及溶剂含水量的增大而减小。探究了第三溶剂的选择、组装温度、乙醇-水混合溶剂的水含量、第三溶剂含量、微球加入量等因素对P(PETA-MMA)微球自组装的影响。结果表明,使用含水量27.5vol%的乙醇-水混合溶剂作为组装介质,加入13.7 mL苯或8.7 mL甲苯,使总体系保持50 mL,加入P(PETA-MMA)微球0.187 g(制备时交联剂用量占单体总质量的60%),在30℃及振频120 osc/min的条件下组装6 h可以得到具有高尔夫球结构的组装体。