CaO-MgO-Al2O3-SiO2(CMAS)对等离子体喷涂热障涂层的高温腐蚀行为及其防护研究

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热障涂层(Thermal barrier coatings,TBCs)是广泛应用于先进燃气轮机高温部件的防护涂层,可有效提高发动机的可靠性和使用寿命。热障涂层服役条件下,大气中的硅酸盐类矿物碎片(灰尘、砂砾和火山灰)和不完全燃烧的固体颗粒会进入发动机内部并沉积到TBCs的高温表面,形成玻璃相沉积物CMAS(CaO-MgO-Al2O3-SiO2)。在高温下,沉积在热障涂层表面的CMAS熔融,沿涂层孔隙迅速渗入涂层,与其发生化学反应,降低涂层的应变容限,最终引起TBCs过早地剥离失效。文献显示Y2Zr2O7可有效抑制CMAS的渗入,但Y2Zr2O7具有较好的抗CMAS腐蚀性能是否与其高的Y/Zr比有关尚未知。  本研究首先考察了三种不同Y含量的ZrO2-Y2O3粉体与CMAS玻璃粉体按1∶1质量比混合,再经1200℃、1300℃高温热处理,并用SEM和XRD等分析ZrO2-Y2O3粉体与CMAS可能发生的物理、化学反应,为探查涂层受CMAS的侵蚀行为和机制作铺垫。随后,采用大气等离子体喷涂工艺制备了厚度约3~5mm的8wt.%Y2O3-ZrO2、20wt.%Y2O3-ZrO2和Y2O3无基底厚陶瓷涂层。在其表面均匀涂覆CMAS玻璃粉后置于1200℃、1300℃下恒温加热。并利用SEM、XRD、EDS、RS和TEM等对涂层的结构、物相和组成等进行了表征,评估了不同Y2O3含量TBCs的抗CMAS腐蚀性能。探讨了CMAS对TBCs高温腐蚀的机理,探究了Y3+在ZrO2-Y2O3热障涂层抗CMAS腐蚀中的作用。  本研究表明:⑴经高温热处理,8YSZ与CMAS发生了明显的化学反应,在粉体混合反应物及受损涂层中都生成了ZrSiO4且形成了ZrO2球状颗粒。对于8YSZ涂层,随热处理时间的增长,涂层变疏松,直至完全开裂。由于涂层中的Y在熔融CMAS中的溶解度大于Zr,Y、Zr不成比例地扩散进入CMAS中,Zr将优先达到饱和,降温时,CMAS中溶解的Zr再度沉淀析出,形成缺Y的细小ZrO2颗粒。同时发生四方相→单斜相相变,并伴随有3~5%的体积膨胀,以及由此产生的应力集中导致涂层的裂纹萌生和扩展,引发涂层的开裂和剥落。⑵经高温热处理后,20YSZ与CMAS发生了明显的化学反应,在粉体混合反应物及受损涂层中都生成了ZrSiO4且有ZrO2球状颗粒形成。受侵蚀20YSZ涂层内的颗粒比同条件下8YSZ涂层中的ZrO2颗粒尺寸更大,圆度更规整,这是由于20YSZ涂层中Y的含量明显高于8YSZ,在受侵蚀的单位体积涂层中,CMAS能快速捕获较多的Y,产物中当Y达到饱和时,Zr在CMAS中的浓度尚不甚高,所以没有大量形成细小的ZrO2颗粒,相应产物中单斜相含量明显少于8YSZ的产物含量。20YSZ中较大ZrO2颗粒是由于液相侵蚀使20YSZ涂层晶界被腐蚀溶解后的残存颗粒,并伴随晶粒生长的产物。⑶Y2O3粉体和涂层分别与CMAS粉体经高温热处理,均生成Ca4Y6(SiO4)6O和Y4.67(SiO4)3O结晶相。这两种晶体层阻碍了CMAS向涂层的进一步渗透、扩散和反应,使Y2O3涂层表现出极佳的抗CMAS侵蚀特性。⑷随着Y含量的增加,ZrO2-Y2O3涂层抗CMAS的高温侵蚀能力呈增强趋势,1300℃/24h相变深度随涂层中Y含量的增加而减小。上述实验结果有望为新型抗CMAS侵蚀热障涂层的组成、结构设计提供依据。
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