中位取代卟啉和金属卟啉的设计合成及光敏化性能研究

被引量 : 0次 | 上传用户:tambourine
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
多年来,卟啉类化合物以其独特的结构和性质引起了人们浓厚的兴趣并被广泛应用于诸多研究领域。同时,自1972年Fujishima成功的利用了TiO2半导体单晶电极实现了光分解水制氢以来,人们逐渐开始重视TiO2在光催化研究领域的巨大应用潜力。在染料敏化TiO2这个新兴领域中,卟啉-TiO2这种“有机-无机”体系在光化学与光电化学方面具有巨大潜力,尤其在水污染处理方面,研究证实卟啉-TiO2复合光敏催化材料能够有效的利用太阳能光催化降解水体中的有机污染物,净化水质。然而目前卟啉-TiO2在光催化处理污水方面的研究还不是很系统和完善,比如卟啉的结构和金属卟啉的中心金属离子对光催化效果的影响还不是很清楚。针对这些问题,本论文首先合成了三种长链醛,从而进一步合成出六种结构有所差异的中位取代卟啉,其苯环上的长链取代基具有不同的取代位置与数目,并且制备了十二种相应的Pt(Ⅱ)、Ru(Ⅱ)、Sn(Ⅳ)金属卟啉。对所得化合物进行了质谱、核磁、元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱等测试和表征。利用金属卟啉作为光敏化剂,制备了金属卟啉-TiO2复合光敏催化剂,并对其进行了高分辨透射电镜、X射线光电子能谱、紫外-可见漫反射光谱、拉曼光谱、红外光谱等表征。同时,通过在可见光和紫外-可见光条件下降解4-硝基苯酚(4-NP)水溶液的实验测试了各种催化剂的光催化效果,研究了具有不同分子结构和中心金属离子的金属卟啉对催化剂催化性能的影响,以及溶解氧、催化反应温度、催化剂用量等因素对催化活性的影响。研究发现,Pt(Ⅱ)、Sn(Ⅱ)卟啉等能够有效的拓展TiO2的光响应范围,高效的降解水溶液中的4-NP为CO2、H2O等无毒小分子,并且有良好的稳定性,重复多次回收使用仍然具有较强的光催化活性,而Ru(Ⅱ)卟啉对TiO2没有起到较好的敏化作用;具有轴向取代基团的Sn·2OH(4R-o,m,p-TPP)和RuCO(4R-o,m,p-TPP)所对应的光催化剂的催化效率顺序为:ML(4R-p-TPP)-TiO2> ML(4R-m-TPP)-TiO2> ML(4R-o-TPP)-TiO2而Pt(4R-o,m,p-TPP)-TiO2与其相反;当卟啉环上的柔性取代基数目增多时,对TiO2的敏化效果也增强;另外,催化剂的用量具有一个最佳值;同时还得出氧和温度对光催化反应体系的影响。另外,水溶性卟啉因其优异的生物活性,近年来引起了人们的广泛关注。尤其在光动力学治疗方面,水溶性卟啉即可作为光敏剂又可作为诊断剂,在药物的给药途径和体内代谢方面也有着独特的优势。本文利用5,10,15,20-四(2-吡啶基)卟啉,制备了三种水溶性阳离子型吡啶类卟啉和其Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)金属配合物,对其进行了质谱、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱等表征。这三种阳离子卟啉具有良好的水溶性,其不同的侧链基团乙基、己基、3-苯氧基丙基导致了其逐渐增加的脂溶性,为下一步研究其光动力学抗癌活性做好了准备。
其他文献
在中国佛教史上,玄奘是从本土西去求法高僧的典型,达摩则是从印度东来传法的代表。有趣的是,佛教文学对二者圣僧形象的塑造,都着力于表现其“行脚僧”的本色,并且都有“还乡
快速城市化使城市建设用地快速增长,但城市土地资源的有限性要求城市土地必须集约利用和合理开发,以实现城市可持续发展。进行城市建设用地适宜性分析有助于优化城市土地配置
描述了两种简单而精确的多道分析器死时间测量方法 ,实际测量结果与 80 0型ADC操作手册给出的公式计算结果进行了比较 ,死时间的测量精度可达到 10 -6秒 .
知识产权法可以被看成是在知识产权人的垄断利益与社会公共利益之间的一种利益分配、法律选择和整合。知识产权法本身是作为平衡知识产权人的垄断利益与社会公共利益而做出的
宁肯是当代文坛中一位厚积薄发的作家,在尝试过诗歌、散文等文学形式后,他选择用小说回馈生活,表达对社会人生的理解、感悟与困惑。20世纪80年代的历史转型在宁肯的创作中被
王维的佛理诗重视象喻的使用,其方式主要有两种:其一,从纯粹言理出发,直接引用佛经中的典故,使其所言之佛理,更为准确明显,表现出以理取胜的特点.其二,则是从某一感性形象出
梨起源于中国,多年来中国梨种植面积和产量一直居世界首位。褪黑素作为植物生长调节物质,在植物中具有多效性,但关于褪黑素在梨坐果、果实发育和采后贮藏中的研究鲜见报道。
<正>"切实落实企业主体责任、部门监管责任、党委政府领导责任,建立和完善安全生产责任体系"是国务院和国家安全监管总局确定的2016年安全生产重点工作,是遏制重特大事故、促
五代十国是唐宋两大文学巅峰的过渡时期,无论是从史学角度来看,或是从文学角度来研究都比较特殊。一直以来对五代的研究都侧重于诗词,尤以词最盛,文的研究相对薄弱,记体文作