自由基化学是生物医学、环境保护、新材料和新能源开发等基础学科的前沿课题之一。由于自由基种类多、寿命短、浓度很低、非常活泼、反应速度快，自由基的产生和检测依然十分困难。常用的光电化学效应法、脉冲射解技术和化学方法等所用的体系复杂，反应步骤多，且产生的由基难以检测。虽然电子自旋共振谱ESR或电子顺磁共振谱EPR法在检测自由基方面有着独到之处，可用于多种自由基的检测，但所用仪器昂贵，操作条件苛刻。HPLC、分光光度法以及其它联用技术(HPLC-ESR，FT-ESR)在自由基的检测方面的应用使得自由基的检测更为准确、灵敏，但操作烦琐、条件苛刻、所用仪器昂贵等问题依然未得到解决。本文利用过硫酸根在电极上的还原生成的中间产物硫酸根自由基氧化乙酸根、二甲亚砜、叔丁醇、丙酸根，实现丁甲基自由基和乙基自由基的产生，并利用自由基在汞电极上还原实现了自由基的原位检测。在此基础上，利用自由基的还原波，建立了乙酸、二甲亚砜、丙酸等非电活性物质的极谱测定方法。