生物油酚基混凝土减水剂的合成及其性能研究

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生物质是地球上最丰富、最廉价的可再生资源,每年光合作用产生的木质纤维素生物质超过3500亿吨,因而生物质资源具有极高的开发与应用价值和广泛的潜在市场应用前景。木质纤维素生物质的成分主要包含纤维素、半纤维素和木质素。其中木质素是由氧代苯丙醇或其衍生物结构单元的芳香性高聚物。快速热裂解制生物油是生物质高值化利用的重要方法之一。木质素在裂解过程中会产生大量的酚类化合物存在于生物油中。生物油酚的转化利用一直是生物油提质利用的一个研究热点。本文从生物油中提取生物酚入手,以生物酚为原料制备了一系列新型混凝土减水剂,考察了合成条件并测试了其应用性能。论文研究为拓宽生物油中酚类化合物的应用提供了新途径。以松木热裂解获得的生物油为原料,经萃取获得生物酚,研究了生物酚磺化、缩聚制备磺化生物酚甲醛缩聚物型减水剂(SBF)的反应过程。首先,以乙酸乙酯为萃取剂,研究了各种生物酚在油/水两相间的分配规律;其次,以生物酚为原料,研究了不同生物酚在磺化反应过程的磺化特性,测量了其磺化度及酸度;再次,在SBF掺量(折固)为1%的情况下,在生物酚/甲醛(摩尔比)为1:0.31.1的范围内,考察了甲醛用量对SBF性能的影响;以生物油代表性生物酚(苯酚、愈创木酚和2-甲基苯酚等)为原料,研究了所制备减水剂的性能以及Na2SO4和粘土对SBF减水性能的影响。发现当生物酚/甲醛摩尔比为1:1,掺量(折固)为1%时,水泥净浆初始流动度达到最大值185 mm,在1.0 h内具有良好的保坍性,水泥胶砂减水率为13.1%,3 d、7 d和28 d抗压强度有明显的提升。采用不同摩尔比的磺化生物酚/磺化萘共聚制备了生物酚-萘共聚高效减水剂(C-FDN),研究了磺化生物酚的用量、共聚、物理复配等因素对C-FDN性能的影响;并分别单独以苯酚、愈创木酚和2-甲基苯酚为原料,研究了其与磺化萘共聚制备C-FDN过程,并测试了所制备减水剂的性能;考察了磺化生物酚和磺化萘摩尔配比、复配方式对C-FDN的性能的影响。结果表明,当磺化生物酚/磺化萘(摩尔比)为3:7,掺量(折固)为1%时,C-FDN的初始水泥净浆流动度达到最大值218 mm,在1.0 h和2.0 h后的水泥净浆流动度均好于萘系高效减水剂。C-FDN的水泥胶砂减水率为21.6%,在3 d、7 d和28 d的抗压强度与萘系减水剂基本相同。以巯基乙酸为链转移剂,抗坏血酸和H2O2为引发剂,合成了混合型生物质基减水剂(B-PS),并测试了其应用性能;考察了粘土对混合型生物质基减水剂的影响。结果发现巯基乙酸、H2O2和抗坏血酸的用量对混合型生物质基减水剂的性能有显著的影响,其中巯基乙酸对B-PS的平均相对分子质量影响较大,进而影响B-PS的水泥净浆初始流动度和保坍性;H2O2的用量影响B-PS的聚合反应速率,而抗坏血酸的用量对B-PS的颜色有很大的影响。在巯基乙酸用量为TPEG的0.35%,H2O2用量为TPEG的0.1%,n(H2O2)/n(抗坏血酸)为4:1时,B-PS的性能达到最佳,在相同掺量下比普通的聚羧酸系减水剂具有更好的抗泥性和保坍性。
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