本文通过循环伏安法、单程线性伏安法、恒电位电流-时间测试等电化学方法对某电解液中镍电结晶行为及形核模式;并温度、pH、十二烷基磺酸钠和由糖精钠、1,4-丁炔二醇、十二烷基磺酸钠组成的混合添加剂电解液对镍电结晶过程中电化学行为的影响,对镍电结晶过程中的微观形貌进行了研究。得出了以下结论:(1)该电解液中镍电沉积过程为一步双电子的不可逆电子转移反应。电极反应过程为扩散控制。镍电沉积发生了由过电位驱动的形核过程,镍的电结晶是通过形核/长大方式进行的。(2)温度、pH、十二烷基磺酸钠和混合添加剂不改变某电解液中镍电沉积过程按形核/长大方式进行的。(3)温度升高,阴极极化电位正移,镍的电结晶几率增大。pH为4.8时,电解液的阴极极化电位最正,镍更容易沉积;当pH为3.6时,阴极极化电位最负。随着十二烷基磺酸钠含量的升高阴极极化电位负移,十二烷基磺酸钠对镍电沉积有抑制作用。混合添加剂中当糖精钠为0.5 g/L、1,4-丁炔二醇为0.2 g/L、十二烷基磺酸钠为0.05 g/L时,镍电沉积阴极极化曲线最正,此时过电位较小时镍就开始沉积过程;混合添加剂含量为糖精钠0.5 g/L、1,4-丁炔二醇0.6 g/L、十二烷基磺酸钠分别为0.05 g/L、0.1 g/L、0.15 g/L时,镍电沉积阴极极化曲线基本重合,阴极极化电位最负,过电位较大时镍才能开始沉积过程,镍电沉积较困难;混合添加剂1,4-丁炔二醇和十二烷基磺酸钠含量不同,对镍电沉积阴极极化电位会产生影响。(4)该电解液体系下镍电沉积过程符合Scharifker-Hills模型中三维瞬时形核生长模式,且pH、温度和十二烷基磺酸钠含量不改变其三维瞬时形核机制;混合添加剂的加入使镍电结晶过程变为三维连续形核模式。(5)该电解液体系中,电沉积时玻碳电极表面的镍为银白色圆球状颗粒,均匀分布在玻碳电极表面,尺度小于100 nm。随着pH升高,电沉积镍晶粒尺寸减小,表面密度增加;温度增加,镍晶粒尺寸逐渐增大,电沉积效率增加。